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F+CH2CO的反应机理和动力学研究 总被引:7,自引:0,他引:7
用G3(MP2)方法对F与CH2CO的反应进行研究,揭示了该反应的加成-消除机理.F原子首先与CH2CO作用形成富能的中间体CH2FCO*,此加成反应为无势垒过程.富能的CH2FCO*可进一步发生解离或异构化反应生成各种可能的产物.其中CO和CH2F可能为反应的主要产物.根据从头算的结果,用RRKM-TST理论计算该反应的速率常数.总包反应速率常数与温度存在弱的依赖关系,与总压力无关. 相似文献
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CH_3SGN与O_2气相反应机理的理论研究 总被引:1,自引:1,他引:0
在G3(MP2)水平上,通过对CH_3S与O_2rcyi2rvylce dm (PES)上关键驻点的能 量计算,共找到4种中间体,9个过渡态,6种产物通道,并对这些气相反应机理进 行了讨论,同时应用TST-RRKM理论对主要反应的速率进行计算。结果表明:CH_3S 与O_2反应在低温下以生成CH_3SOO为主,并与实验结果吻合;在中高温下以消去和 抽提反应为主,分别生成CH_3 + SO_2和CH_2S + HO_2,其它产物较少。 相似文献
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The reaction of O(~3P) with CH_2Cl radical has been studied using ab initio molecular orbital theory. G2 (MP2) method is used to calculate the geometrical parameters, vibrational frequencies and energies of various stationary points on the potential energy surface. The reaction mechanism is revealed. The addition of O(~3P) with CH_2Cl leads to the formation of an energy rich intermediate OCH_2Cl which can subsequently undergo decomposition or isomerization to the final products. The calculated heat of reaction for each channel is in agreement with the experimental value. The production of H CHClO and Cl CH_2O are predicted to be the major channels. The overall rate constants are calculated using transition state theory on the basis of ab initio data. The rate constant is pressure independent and exhibits negative temperature dependence at lower temperatures, in accordance with the experimental results. 相似文献
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用量子化学从头算法对氧原子与CH2 Cl自由基的反应进行了研究 ,采用G2MP2方法计算了势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量 .给出了O( 3 P)与CH2 Cl反应的明确机理 .反应首先形成富能中间体OCH2 Cl,而后经各种复杂的解离或异构化途径生成产物 .计算的各个通道的反应热与实验结果相符 ,预测H CHClO和Cl CH2 O是反应的主要通道 .根据从头算的结果 ,用过渡态理论计算了反应的总速率常数 .反应速率常数与压力无关 ,在低温下有弱的负温度效应 .计算值与实验值符合很好 . 相似文献
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