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吡啶气相光氯化反应理论研究──加成反应机理的过渡态和IRC解析 总被引:2,自引:0,他引:2
通过PM3方法研究氯自由基与吡啶分子加成反应的结果表明,生成不同产物2-氯吡啶、3-氯吡啶、4-氯吡啶的每一个反应通道都存在两个过渡态,生成2-氯吡啶反应路径主过渡态的能量及活化能最低,分别为-110293.6和139.2kJ/mol,反应优先生成2-氯吡啶,与实验结果一致.生成2-氰吡啶反应过程(IRC)相关的键长、键级和原子净电荷变化表明,吡啶环反应部位C原子与Cl加成形成C-Cl键主要与共轭双键断裂同步,而C-H键的断裂主要与共轭双键的重新形成同步.反应进程中氯原子净电荷从增加到减少的变化是氯原子诱导效应吸引电子和p-π共轭电荷平均分布等相互作用的结果. 相似文献
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聚四氟乙烯纤维的改性及其对胆红素的吸附 总被引:1,自引:1,他引:1
以聚四氟乙烯(PTFE)纤维为基质, 以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为单体, 通过辐照接枝聚合制备了PTFE-g-GMA纤维, 用聚乙烯亚胺(PEI)与PTFE-g-GMA纤维进行开环反应制得新型吸附剂PTFE-g-GMA-PEI. 考察了PTFE-g-GMA-PEI吸附剂对溶液中胆红素的吸附动力学、吸附量及pH、离子强度及温度等因素对胆红素吸附的影响. 实验结果表明, 该吸附剂对胆红素有较高的吸附容量及良好的选择吸附性能, 其吸附行为遵循Langmuir吸附模式. 相似文献
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流动注射-微柱在线富集/电感耦合等离子发射光谱法测定中成药中痕量铅和镉 总被引:1,自引:0,他引:1
采用自制固相萃取材料PTFE-g-GMA-PEI纤维填充微柱预富集和流动注射(FI) 与电感耦合等离子发射光谱仪联用, 测定样品中痕量Pb2+和Cd2+.对Pb2+和Cd2+的富集与洗脱条件进行优化,并给出相应离子的分析特性.结果表明: 本方法Pb2+和Cd2+检出限分别为3.5和0.15 μg/L; 富集倍数分别为30和80; RSD分别为1.5%和0.6%(n=9,单个离子浓度为50 μg/L).本方法应用于几种中成药中的痕量铅和镉的同时测定,样品加标回收率在90%~108% 之间, 结果满意. 相似文献