阳离子-π体系相互作用的理论研究Ⅲ.碱金属阳离子-苯复合物体系的量子化学研究

运用ab initio Hartree-Fock从头算,微扰MP2和密度泛函B3LYP方法在不同的基组水平上对碱金属阳离子-苯复合物体系的可能构型进行了自由优化,得到了复合物的能量最低构型为碱金属阳离子位于苯环平面的正上方,频率计算结果表明该结构为稳定结构.复合物的键长、原子净电荷、分子轨道系数、前沿轨道能量、Mullicken键级等都表明,碱金属阳离子和苯环碳原子之间的作用包含p-π作用方式,碱金属阳离子与苯结合时电子从苯环向碱金属阳离子转移,形成电荷转移复合物.它们之间的结合方式和氢键的结合方式相似,但计算得到的热力学参数表明复合物中碱金属阳离子与苯之间的结合强度远远大于典型的氢键,尤其是锂离子-苯复合物的生成焓已和普通的化学键相当.复合物的红外特征振动频率位于200cm-1附近,对应于碱金属阳离子垂直于苯环平面的来回振动,同时形成复合物后,原来位于3200cm-1的苯的C-H振动红外活性消失.     

有机光功能材料分子设计研究Ⅰ.俘精酸酐类光致变色材料量子化学研究

用AM1对呋喃基取代的六种俘精酸酐类分子开环体、闭环体基态与激发态的结构进行了优化,所得俘精酸酐1的开环体基态平衡几何结构与已有的实验结果一致.计算结果能较好地解释俘精酸酐的热稳定性和光致变色性能,对取代基对俘精酸酐结构的影响取得了一些新的认识.根据俘精酸酐1开环体上各碳原子的净电荷密度,讨论了它的~(13)CNMR波谱.     

Polarization-insensitive unidirectional spoof surface plasmon polaritons coupling by gradient metasurface

A polarization-insensitive unidirectional spoof surface plasmon polariton(SPP) coupler mediated by a gradient metasurface is proposed. The field distributions and average Poynting vector of the coupled spoof SPPs are analyzed. The simulated and experimental results support the theoretical analysis and indicate that the designed gradient metasurface can couple both the parallel-polarized and normally-polarized incident waves to the spoof SPPs propagating in the same direction at about 5 GHz.     

基于丙烯酸-丙烯酰胺共聚物的氧化铟锡蚀刻油墨的制备与性能

以丙烯酸（AA）、丙烯酰胺（AM）为单体,采用水溶液聚合法制备了低黏度聚（丙烯酸-丙烯酰胺）P（AA—Co—AM）树脂。使用旋转黏度计和热重分析仪等测试了树脂的性质,并以该树脂为连接料,制备了新型水性氧化铟锡（ITO）蚀刻油墨。探讨了该油墨的保水性、pH变化和蚀刻图像解析度等。结果表明：通过优化合成工艺可制备分子量适宜的P（AA—CO—AM）树脂,它在150℃以下无分解现象;油墨在使用3h后失水率仅为3．68％-5．34％,存放60d后pH基本无变化,且丝网印刷效果明显好于市售油墨。     

石杉碱甲类似物的合成及药理研究Ⅰ.(±)-14-氟石杉碱甲

用两种方法合成了(±)-14-氟石杉碱甲(6),并测定了其抑制乙酸胆碱酯酶的生物活性.其抑制活性是(-)-石杉碱甲(1)的1/62.     

二维双曲型守恒律的一种五阶松弛格式

松弛格式是Jin和Xin提出的无振荡有限差分方法,其主要思想是将守恒律转化为松弛方程组进行求解.本文用逐维五阶WENO重构和显隐式Runge-Kutta方法对松弛方程组的空间和时间进行离散,得到了一种求解二维双曲型守恒律五阶松弛格式.所得格式保持了松弛格式简单的优点,不用求解Riemann问题和计算通量函数的雅可比矩阵.通过二维Burgers方程和二维浅水方程的数值算例验证了格式的有效性.     

阳离子－π体系相互作用的理论研究 3: 碱金属阳离子－苯 复合物体系的量子 化学研究

运用abinitioHartree-Fock从头算,微扰MP2和密度泛函B3LYP方法在不同的基组水平上对碱金属阳离子－苯复合物体系的可能构型进行了自由优化,得到了复合物的能量最低构型为碱金属阳离子位于苯环平面的正上方,频率计算结果表明该结构为稳定结构.复合物的键长、原子净电荷、分子轨道、前沿轨道能量、Mullicken键级等都表明,碱金属阳离子和苯环碳原子之间的作用包含p-π作用方式,碱金属阳离子与苯结合时电子从苯环向碱金属阳离子转移,形成电荷转移复合物.它们之间的结合方式和氢键的结合方式相似,但计算得到的热力学参数表明复合物中碱金属阳离子与苯之间的结合强度远远大于典型的氢键,尤其是锂离子－苯复合物的生成焓已和普通的化学键相当.复合物的红外特征振动频率位于200^-^1附近,对应于碱金属阳离子垂直于苯环平面的来回振动,同时形成复合物后,原来位于3200cm^-^1的苯的C--H振动红外活性消失。     

生物体系中电子转移机理的研究Ⅱ: 分子间电子转移及 电子供、受体间不同基 团的影响

利用自编程序MOPAC-ET中AM1方法,及KT(Koopman'sTheorem)法,研究了二苯负离子体系的分子间电子转移现象,计算了其电子供、受体在不同距离下的V~A~B及它们之间的相关性,另外,还对两苯环间不同介入基团对电子转移的影响做了初步研究,发现不同的介入基团存在着较大的差异。     

基于初始种群优化粒子群算法的通信抗干扰决策引擎

针对抗干扰决策引擎对实时性能要求较高的问题,借鉴了一种基于初始种群优化的粒子群算法(IPO-PSO)。该算法通过把上一次决策的部分解作为当前初始解集的一部分,以此来优化粒子群算法的初始种群。仿真结果表明,该算法能够在不增加复杂度的情况下显著提高粒子群算法在缓变干扰环境下的收敛速度,具有较好的实时性能,更加符合通信抗干扰的应用场景。     

IR spectrum and normal mode analysis of the antiAlzheimer''''s disease natural product Huperzine A: A quantum chemistry density-functional theory (DFT) investigation

ＨｕｐｅｒｚｉｎｅＡ(ＨｕｐＡ),ａｎａｌｋａｌｏｉｄｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍＣｈｉｎｅｓｅｈｅｒｂＨｕｐｅｒｚｉａｓｅｒｒａｔａＴｈｕｎｂ[1],ｉｓａｐｏｔｅｎｔｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅａｃｅｔｙｌｃｈｏｌｉｎｅｓｔｅｒａｓｅ(ＡＣｈＥ)ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ[2]ｗｉｔｈｈｉｇｈｅｆｆｉｃａｃｙａｎｄｌｏｗｔｏｘｉｃｉｔｙ(ｆｉｇ.1).Ａｃｅｔｙｌｃｈｏｌｉｎｅ(ＡＣｈ)ｉｓａｃｈｅｍｉｃａｌｓｕｂｓｔａｎｃｅ,ｗｈｉｃｈｃａｎｔｒａｎｓｍｉｔｔｈｅｓｉｇｎａｌｏｆｎｅｒｖｅｉｍｐｕｌｓｅ.Ｔｈｅｒｅａｒｅｍａｎｙ…