辛可尼定修饰的铂纳米簇合物催化丙酮酸甲酯不对称加氢反应的研究

研究了辛可尼定(cinchonidine)作手性修饰剂修饰的氧化铝负载铂纳米簇合物(Pt-PVP-γ-Al2O3)催化丙酮酸甲酯不对称氢化反应,采用甲醇的碱溶液做溶剂,着重考察了低温条件下催化剂的活性和对映选择性的变化.优化的反应条件为0℃,5.0MPaH2,[cinchonidine]=3.24×10-3mol/L,[KOH]=0.02mol/L,1h内丙酮酸甲酯不对称加氢的转化率为32.2%,对映选择性达到52.2%;     

TiO_2负载的纳米铑簇合物催化丙酮酸乙酯不对称氢化反应的研究

研究了辛可尼定作手性修饰剂修饰的负载型纳米铑簇保物催化剂（0.5% Rh/PVP-TiO_2）催化丙酮酸乙酯不对称氧化反应，在该反应中手性修饰剂辛可尼 定不仅具有对产物生成的手性诱导作用，而且对反应具有明显加速作用；在优化反 应条件后，反应的TOF和对映选择性分别可以达到58.0 min~(-1)和61.9% e.e.。     

铑/双膦配体催化均相内烯烃氢甲酰化反应的研究进展

烯烃氢甲酰化反应是工业上合成醛的重要方法.由于双膦配体良好的配位能力,形成的铑配合物有很好的催化活性,在内烯烃氢甲酰化反应中,可以有效地提高直链醛选择性.本文系统地综述了近年来双膦配体铑配合物催化均相内烯烃氢甲酰化反应的研究进展,讨论了双膦配体结构对催化剂活性和生成直链醛选择性的影响.     

2-(2’,6’-二氯苯基)-1,3-噻唑烷-4-酮衍生物的微波促进合成及抗真菌、 抗肿瘤活性研究

利用微波促进的方法, 以2,6-二氯苯甲醛、胺和巯基乙酸为原料, 合成了系列N-3位不同取代基团的噻唑烷酮衍生物. 部分化合物在Lawesson试剂作用下, 合成了其系列噻唑烷4-硫酮衍生物. 所有化合物通过IR, 1H NMR, MS和元素分析等方法确定结构. 测试了化合物对黄瓜白粉病菌的抑制活性和对宫颈癌细胞的毒性作用, 部分化合物表现出较好的生物活性.     

(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺修饰Ir/HAP催化苯乙酮及其衍生物的不对称加氢反应

采用浸渍法在温和条件下制备了羟基磷灰石负载的铱催化剂(Ir/HAP), 并以X射线衍射(XRD), 透射电子显微镜(TEM), X射线光电子能谱(XPS), 比表面积测定(BET)以及附带能量散射X射线谱的扫描电子显微镜(SEM-EDS)等手段对载体和催化剂进行了表征. 以(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺((1S,2S)-DPEN)为手性修饰剂时, 该催化剂对苯乙酮及其衍生物不对称加氢反应表现出较高活性和对映选择性(ee). 在氢气压力为3.0 MPa、303 K条件下反应3 h, 苯乙酮及其衍生物的加氢转化率在94.7%以上, 其中生成2'-(三氟甲基)苯乙醇的对映选择性高达81.5%. 在不使用其它配体作稳定剂的情况下, 该结果比目前文献报道值高. 通过对比研究发现, 羟基磷灰石作为载体优于二氧化硅等其它无机载体. 催化剂通过简单离心分离可循环使用多次, 无明显的金属铱流失.     

预处理和修饰条件对负载型铑纳米簇催化丙酮酸甲酯不对称加氢性能的影响

 将PVP保护的铑纳米簇合物负载于钛硅分子筛上制得了负载型Rh／PVP－TS－1催化剂．以辛可尼定（CD）作为手性诱导剂时，考察了预处理和修饰条件，如溶剂、温度、氢压、修饰气体及反应时间等因素对催化丙酮酸甲酯不对称加氢反应性能的影响．以THF为溶剂，催化剂在140℃和5．0MPa的氢气中进行预处理1h，并在c（CD）＝4．0mmol／L，20℃和5．0MPa的氢气中修饰0．5h后，在20℃和7．0MPa的氢气中反应1h，丙酮酸甲酯的转化率和对映选择性分别为40．8％和39．9％．     

水溶性钯配合物催化柠檬醛的选择加氢研究 Ⅱ.催化剂的循环使用

研究了以水溶性ＰｄＣｌ２（ＴＰＰＴＳ）２为催化剂，在水／有机物两相体系中，添加ＴＰＰＴＳ、ＣＴＡＢ、ＰＶＡ、明胶和碳酸钠对柠檬醛加氢反应及催化剂稳定性的影响．添加配体ＴＰＰＴＳ、明胶或表面活性剂ＣＴＡＢ有利于减少钯黑的形成，但会引起催化活性的降低；而添加ＰＶＡ和Ｎａ２ＣＯ３，虽然都不能抑制钯黑的形成，但后者的添加会明显提高加氢速度；发现，明胶加碳酸钠的体系不仅可以稳定催化剂的活性物种，避免钯黑的析出，而且催化反应的转化率及选择性都较高．     

4,4'',6,6''-四甲氧基-2,2''-二(二苯膦基)-1,1''-联吡啶(P-Phos)铑配合物催化苯乙烯不对称氢甲酰化反应

不对称氢甲酰化反应是以烯烃为原料制备光学活性醛的一种简便有效方法,所获得的光学活性醛则是合成手性药物、农药和食品添加剂等高附加值产物的重要中间体[1],不对称氢甲酰化反应中使用的膦配体在溶液中通常都对氧气非常敏感,少许的氧气就会导致反应活性和对映选择性的大幅降低[2],所以要求实验操作条件非常苛刻。本文报道双膦配体(R) P Phos[4,4’,2’,6,6’ 四甲氧基 2,2’ 二(二苯膦基) 1,1’ 联吡啶]和催化剂前体Rh(acac)(CO)2原位形成的催化剂对苯乙烯不对称氢甲酰化反应的催化性能。考察了反应温度、压力、膦/铑比等对反应的…     

氧化锌纳米颗粒增强鲁米诺-EDTA化学发光测定咖啡酸

在ZnO纳米颗粒( ZnO nanoparticles, ZnO NPs)和EDTA存在的条件下,无需外加氧化剂,鲁米诺( Luminol)即能产生很强的化学发光,由此建立了化学发光体系Luminol-EDTA-ZnO NPs。基于咖啡酸能够有效抑制Luminol-EDTA-ZnO NPs化学发光,结合流动注射技术测定了咖啡酸含量。在最佳的实验条件下,咖啡酸浓度在1.0伊10-7~1.0伊10-5 mol/L范围内,相对发光强度与咖啡酸浓度对数分段呈线性关系,检出限为1.8伊10-8 mol/L (3滓),对4.0伊10-7 mol/L咖啡酸平行测定11次,相对标准偏差(RSD)为3.5%。利用本方法测定片剂中咖啡酸的含量,回收率为97%~101%。     

自动顶空衍生化固相微萃取法测定啤酒中的老化醛类化合物

采用邻-五氟苯甲基羟胺(PFBOA)衍生,顶空固相微萃取(HS-SPME)和气相色谱质谱(GC-MS)测定啤酒中2-甲基丁醛、3-甲基丁醛、反-2-壬烯醛等8种老化醛类化合物.顶空固相微萃取采用65 μm PDMS/DVB纤维,先用纤维吸附PFBOA溶液,再将纤维插入装有2 mL啤酒的20 mL顶空进样瓶的顶空中在60 ℃萃取60 min,衍生和萃取都在自动进样器中进行.采用GC-MS检测,特征离子为m/z 181.8种羰基化合物在0.2～500 μg/L范围内线性关系良好,相关系数在0.990以上.检测样品的相对标准偏差为1.0%～15.7%,回收率为88%～103%.同时研究并讨论了萃取纤维、萃取温度、萃取时间、样品体积等因素对醛类萃取量的影响.该方法可用于啤酒保鲜期研究和产品质量控制.