铁卟啉化合物的合成及其催化环己烷羟基化反应的研究

合成了15种卟啉环上具有不同取代基和纵轴上具有不同配位基的TRPPFe^ⅢCl和TPPFe^ⅢX, 从反应速率、反应产率和产物选择性等方面考察了卟啉环上取代基R和纵轴配位基X对这些铁卟啉在温和条件下催化环己烷羟基化反应催化性能的影响,还研究了反应溶剂、反应温度以及有机碱等环境因素对铁卟啉催化性能的影响,获得了一些新的结果和规律。     

金属卟啉的合成及其对细胞色素P-450的模拟 12.μ-氧-双铁(Ⅲ) 卟啉系列化合物对环已烷的单充氧催化物作用

研究了九种μ-氧-双[四苯基卟吩合铁(Ⅲ)]衍生物[TXPPPe^Ⅲ]~O 在温和条件下PHIO环已烷氧化成环以醇和环已酮的反应,结果表明,该反应的产率和速率与卟啉环上取代基的特性常数之间存在的线性关系, 反应的产物分布和动力学性质与反应温度,溶剂型质以及空气有关,还考察了这一反应过程的另一竞争反应-氧化剂对[ TXPPEeⅢ[~O的破坏反应,根据文献报道和实验结果,本文对μ-氧-双铁(Ⅲ)卟啉催化环已烷羟基化反应的可能途径进行了探讨.     

高分子多糖载体对四苯基金属卟啉催化性能影响

在壳聚糖四苯基金属卟啉中, 氨基或羟基可能对金属卟啉的稳定性和催化活性起重要作用. 为探索这两类基团的作用效果差异, 并调查具有类似壳聚糖结构的纤维素作为载体, 对金属卟啉的保护以及羟基的协助催化作用, 制备了纤维素四苯基铁、钴和锰卟啉. 研究了纤维素四苯基铁、钴和锰卟啉催化空气氧化环己烷的能力, 并与相应的壳聚糖金属卟啉比较. 在418 K和0.8 MPa的空气压力下, 纤维素四苯基铁(钴或锰)卟啉均只能作一次性催化而耗尽; 所获得的醇酮选择性均低于相应的壳聚糖四苯基金属卟啉. 研究结果表明: 纤维素对四苯基铁、钴和锰卟啉没有明显的保护作用, 羟基对其催化环己基过氧化氢的协助分解作用也比较小. 壳聚糖对金属卟啉有很强的保护作用, 氨基有较强的协助金属卟啉催化环己基过氧化氢分解的能力, 使醇酮选择性提高.     

EPR 法研究对氯四苯基锰卟啉对异丙苯过氧化氢的催化分解作用

 以 5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物 (DMPO) 为自旋捕捉剂, 采用电子顺磁共振波谱 (EPR) 法研究了对氯四苯基锰卟啉 (T(p-Cl)PPMnⅢCl) 催化分解异丙苯过氧化氢 (CHP) 的反应过程. 结果表明, 在 25 oC 下的初始反应阶段, 在 T(p-Cl)PPMnⅢCl 与 CHP 的反应体系中仅检测到有异丙苯氧自由基的 DMPO 自旋加合物. 随着 CHP 浓度的增大, 还检测到有异丙苯过氧自由基自旋加合物的重排产物信号. 这说明在 T(p-Cl)PPMnⅢCl 的催化作用下, 初始阶段 CHP 是以 O–O 键均裂的方式产生异丙苯氧自由基引发分解反应, 并主要生成 2-苯基-2-丙醇. 在较大的初始 CHP 浓度下, 异丙苯氧自由基进一步与 CHP 反应, 产生异丙苯过氧自由基. 提出了 CHP 分解反应的主要自由基历程.     

乙酰葡萄糖氧代金属卟啉的合成及其对环己烷羟基化反应 …

由吡咯和葡萄糖取代苯甲醛直接缩合制备了两种葡萄糖取代卟吩：四（邻位乙酰葡萄糖氧代苯基）卟吩和四（间位乙酰葡萄糖氧代苯基）卟吩,进一步金属化合成了４种葡萄糖金属卟啉：氯化四（邻位乙酰葡萄糖氧代苯基）卟吩合铁、氯化四（间位乙酰葡萄糖氧代苯基）卟吩合锰。它们的结构由紫外－可见光谱、核磁共振和元素分明,４种糖基金属卟啉催化下的环己烷反应的催化作用。研究结果表明,４种糖基金属卟啉催化下的环己烷反应产率和反应     

室温固化聚丙烯酸酯涂料

聚丙烯酸酯类涂料以优良的保光、保色、耐候、耐水等性能而在许多领域得到应用 ,为提高涂膜的机械强度、耐久性、耐热和耐溶剂等性能 ,通常需要在涂膜的同时使大分子链相互交联 ,常用的室温交联固化体系主要有环氧 /胺基 [1] 、羟基 /异氰酸根 [2 ] 等 ,其中环氧固化体系的交联密度大 ,但固化产物脆性大且易于光降解 .而基于异氰酸基的固化体系则由于异氰酸酯的毒性和价格问题而受到限制 ,迫切需要研制出新的交联固化技术 .羟基与酸酐的反应已有深入研究 ,但将该反应用于漆膜的交联固化反应却少有报道 .本文以廉价的马来酸酐为原料 ,合成了…     

一种新型红色荧光卟啉的合成、表征及光谱性质

对－N，N－二苯氨基苯甲醛与吡咯在丙酸中回流直流缩合得到了一种新化合物四（N，N二苯基对氨基）苯基卟啉（TDPAPPH2）。通过元素分析，^1H NMR，IR和UV－Vis表征了其结构，该化合物能在红光区发射荧光。与无取代的四苯基卟啉（TPPH2）和相应的四氨基卟啉（TAPPH2）比较发现，其紫外光谱和荧光光谱具有较大的吸收红移。结合该化合物的结构特点用分子轨道理论对这种光谱红移现象进行了探讨。     

磁场对铁卟啉仿生催化性能的影响

在生命体中,细胞色素P－450单充氧酶辅基是具有铁Df琳结构的血红素．用金属叶琳作为细胞色素P－450单充氧酶的模型化合物探讨和研究人类生命现象一直是国内外化学仿生催化领域极为感兴趣的研究内容之一［’1．我们曾用p一氧代双铁叶琳作为细胞色素P－450单充氧酶的模型化合物,发现改变金属叶琳结构和金属原子电子自旋态将会引起金属叶琳磁性改变,而金属叶琳磁性改变会进一步导致金属叶琳仿生催化性能发生改变D”‘．我们认为,这一现象与人类和地球构成的生物圈可能有某些关联．为了考察地球磁场对人类生命现象的影响,我们进一步建立…     

碳元素形态的激光诱导击穿光谱特性

对具有不同碳元素存在形态的4种化学纯试剂（无水对氨基苯磺酸、可溶性淀粉、石墨和碳酸钙）进行激光诱导击穿光谱实验。选用实验中探测到的碳元素原子谱线CI 247.856 nm作为分析线,研究了不同存在形态碳元素的激光诱导击穿特性。从物质的化学构成、分子内部原子结合的作用力大小等方面,说明了不同形态碳元素的光谱特性存在差异的原因。实验结果表明：存在于结构复杂、化学键能较大的物质中的碳元素,被激发所需的激光能量也较大。