[(η~5-C_5H_5)_2NdCl·THF]_2的合成及其晶体结构

由于歧化反应的存在,以前试图合成二环戊二烯基轻稀土氯化物一直没有成功。我们用NdCl_3·2C_4H_8O和环戊二烯钠(摩尔比为1:1.8)在四氢呋喃中在室温下反应,成功地得到[(η~5-C_5H_5)_2NdCl·OC_4H_8]_2配合物单晶。元素分析、红外光谱和X光电子能谱的数据证实了这一配合物的组成。在—60℃的干燥氮气保护下,收集X光衍射数据,测定了晶体结构,晶体属单斜晶系空间群为P2_1/c,z=2。晶格参数为:a=8.201(3),b=21.589(6),c=8.596(3),β=109.10(3)~0晶体结构是利用Patterson与Fourier技术得到,对1680个反射,经最小二乘修正,最后的R=0.0636。结构表明,该配合物是以两个氯离子桥联的二聚体的方式存在。四氢呋喃分子中的氧原子同金属离子键合,Nd=O键长为2.55,两个环戊二烯分子中的所有碳原子同金属离子间的平均的Nd—C键长为2.76A,Nd—Cl=2.79,Nd—Cl_a=2.86,Nd—Nd_a=4.52,Cl—Nd—Cl_a键角为73.7°。晶体结构分析排除了该配合物是(η~5-C_5H_5)_3Nd与NdCl_3的混合物的可能性。     

±π/2型相角的代数估算方法

本文以p212121空间群为例, 采用结构因子代数方法推导出适用于±π/2型相角估算的1.5阶和2.5阶代数公式, 并应用于两个已知晶体结构的±π/2相角计算, 获得了令人满意的结果。     

结构相角二阶代数式的应用——Ⅰ.关于O,π型相角的估算

采用结构相角二阶代数式估算了六个不同类型的已知晶体结构的结构半不变量相角,并相应地计算了这些结构的概率式∑_4、∑_1及其一阶代数式。结果表明,代数法也可给出与概率法同样满意的结果,但运算速度明显加快。二阶、一阶式比较的结果是超出预料的,六个结构一致表明,两者的应用效果几乎是相同的,但一阶式将使用少得多的计算机时。     

吡啶－2，6－二甲酸镧钇异核配合物的合成及晶体结构

合成了吡啶－２，６－二甲酸镧钇异核配合物晶体。元素分析结果表明，化学式为ＬａＹ（ＨＤＰＡ）＿２·（ＤＰＡ）＿２．１２Ｈ＿２Ｏ，ＤＰＡ为吡啶－２，６－二甲酸根。用Ｘ射线衍射法测定了配合物的单晶结构，其结构式为［ＬａＹ（ＨＤＰＡ）＿２（ＤＰＡ）＿２（Ｈ＿２Ｏ）＿４」·８Ｈ＿２Ｏ，属单斜晶系，Ｐ２＿１／ａ空间群。晶胞参数：ａ＝１．２９７５（４）ｎｍ，ｂ＝１．１２６６（３）ｎｍ，ｃ＝１．４０７９（３）ｎｍ；β＝１０２；１５（２）°，Ｖ＝２．０１１９０（１）ｎｍ￣３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．８３ｇ／ｃｍ￣３，稀土离子的配位数为９，其配位多面体为扭曲的三冠三角棱柱体。     

SYNTHESIS AND CRYSTAL STRUCTURE OF HETEROPOLY MOLYBDOSILICIC LANTHANIDE K_(10)H_3[Pr(SiMo_(11)O_(39))_2]·18H_2O

The intensity data of the title complex were collected at a low temperature of -90℃. Thecompound crystallizes in the monoclinic space group P2_1/n, a = 17.504(2), b = 27.323 (5),c = 21 .616(4)A, β= 104.49 (2)°, Z=4. The structure was solved by Patterson and Fouriertechniques and refined by least- squares to an R = 0.088 for 8320 independent reflections.The central Pr ion is bonded to eight oxygen atoms from two molybdosilicic heteropolyligands to form a square antiprism. The Pr- O average distance is 2.44 (2)A. Both molyb-dosilicic heteropoly ligands are of a defective α- Keggin structure.     

异核双金属离子对配合物［Mo（dtc）_4］·［Nd（dtc）_4］的合成、结

合成了一种新型异核双金属离子对配合物［Ｍｏ（ｄｔｃ）＿４］·［Ｎｄ（ｄｔｃ）＿４］，并通过Ｘ－射线衍射法和元素分析确定了其晶体结构和分子结构，在此基础上，经红外光潜分析确定了该配合物的谱学性质。     

Σ关系的线性理论

本文在Hauptman-Karle Σ关系理论的基础上,运用线性化和结构因子代数的方法,提出了包括高级Σ关系在内的Σ关系通式。文中指出解决Σ关系问题的关键是moment求值,给出了各种Σ关系所涉及到的moment的线性化计算方法,从而解决了各种Σ关系的特殊性及每种Σ关系的空间群依赖性问题。这就为各种Σ关系(尤其是Σ_4以上的高级Σ关系)的实际应用开辟了一条有效的途径。利用本文的有关结果,我们编写了Σ_4关系的通用计算程序,用于EuP_5O_(14)的晶体结构测定,获得了较好的结果。     

角反射器在不同条件下光学性能变化实验研究

介绍了卫星激光角反射器在激光测距中须引入直角误差来克服速差效应带来的影响,并对角反射器的远场衍射能量分布进行了实验研究。另外,分析了空气抖动和机械应力等外界因素对远场能量分布的影响。