掺Mn对镧基复合氧化物合成及CO+NO活性的影响

采用分解无定形柠檬酸和乙二胺四乙酸聚合体法,合成了LaSrCo1-xMnxO4(x=0.1,0.3,0.5)催化材料,以CO NO为探针反应,运用XRD、BET、TG-DTA、XPS等手段进行表征.结果表明:低于650℃,样品的前驱体分解为组成LaSrCo1-xMnxO4复合氧化物的物种,950℃焙烧8h后,均形成类钙钛矿型结构;随着掺入锰的量增多,Co2 的特征峰强度减弱;锰主要以Mn3 形式存在,锰的含量对Mn2p3/2影响甚微;对CO NO反应,完全转化温度低于400℃,催化活性随x的增加而增大,且催化活性与LaSrCo1-xMnxO4的B位正3价离子、氧空位及比表面积有密切联系.     

1-氧代-4(取代)-2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环[2,2,2]辛烷晶体结构研究

具有双环笼状结构的磷酸酯类化合物的合成始于60年代。由于其分子呈高度对称的笼状结构及其衍生物具有很强的生物活性而且作用机理独特,引起人们普遍的关注。某些衍生物可用作杀菌剂,杀螨剂,除草剂,灭火剂,树脂稳定剂等等.由于此类化合物的生理作用机理不同于常用的有机磷农药.因此,可能会成为潜在的农药新途径。对此类化合物的晶体结构的测定,至今只有有限文献报导,为了研究其分子结构与化学性质及生物活性的关系,本文分析了四个磷氧杂双环磷酸酯类化合物的晶体结构,其合成方法已有报导。     

光电直读光谱法测定重轨钢中碳偏析的方法研究

采用类型校正法消除了光谱法与红外吸收法在测定重轨钢中碳含量时的系统误差。结合金相低倍组织检验，分析了光谱法在重轨腰部碳分析结果异常偏高的原因，并建立了相应的分析方法。该方法已用于重轨钢样的均匀性检验中，取得了良好的效果。     

痕量亚硝酸根的气相色谱测定

Ross等和我们曾研究过NO_3~-和NO_2~-的气相色谱测定,方法是基于将NO_3~-和NO_2~-(先氧化为NO_3~-)衍生为硝基苯。该法不适合在50倍量以上的NO_3~-存在下测定NO_2~-,NO_2~-的氧化条件要严格控制,空白值高。Funazo等最近提出一种新的测定NO_2~-的气相色谱法,是基于NO_2~-与对溴苯胺反应生成对溴氯苯,我们对测定条件作了进一步研究,提高了测定的重现性,缩短了分析时间。     

掺锡三氧化二铟导电玻璃双工作电极薄层光透电化学池的设计

本文报道了ITO导电玻璃双工作电极薄层光透电化学池的设计。这种薄层池具有操作简便,成本低廉的特点,其突出优点在于工作电极的边际效应因采用辅助工作电极而得以明显消除。以Fe(CN)_6~(3-)/(4-)~考察了该池的电化学和光谱吸收响应特性。     

合成α-芳基-β-硝基乙基膦酸酯的新方法

本文研究了酸性亚磷酸酯与α-芳基-β-硝基烯烃在三甲基氯硅烷和缚酸剂存在下的Arbuzov-Michael反应。不需制备硅烷化的亚磷酸酯,即可得到产率高的I_(a-n),其结构由元素分析、IR、~1H NMR和MS证实。这类分子中磷原子上的O,O-二烷基为磁不等价基团的结论亦为X-射线晶体结构分析所证实。     

碳纳米管负载铑催化剂上丙烯氢甲酰化

Effect of carbon nanotubes, as a novel support material, on the performance of Rh-catalyst supported by them was studied. Catalysts based on carbon nanotubes, SiO2, carbon molecular sieves, active carbon, and GDX-l02(a copolymer of styrene with divinylbenzene),were prepared, and their catalytic behaviors for propene hydroformylation were investigated and compared. The results showed that, over the carbon nanotubes-supported Rh-catalyst, C3H6 conversion and regioselectivity of butyric aldehyde (represented by n/i, a ratio of n-butyric aldehyde to its isomer, i-butyric aldehyde, in the products) were pronouncedly improved: the average turnover frequency(TOF) for the catalytic hydroformylation of propene was 0.079 s-1 at 393K, which was 2.1 times faster than that over the Rh catalyst based on SiO2, and the n/i ratio of the aldehyde products reached to 11.6, which was 1.9 times higher than that over the catalyst based on SiO2. The roles of six-membered C-ring at the surface of the carbon-nanotubes on the stability of the catalytically active Rh-complexes and of the tubular nano-channel on the spatiospecific seletivity of reaction intermediate state and butyric aldehyde produced were discussed.     

大环硫氮冠醚金属配合物的研究 I. 1,4,10,13-四硫-7,16-二氮杂环十八烷的硝酸盐及氯化镍配合物的合成、晶体结构和电子结构

作为系统研究大环硫氮杂冠醚结构的一部分, 合成了1,4,10,13-四硫-7,16-二氮杂环十八冠醚的硝酸盐[H2(C12H26N2S4)(NO3)2]1和镍配合物[Ni(C12H26N2S4)Cl2·4H2O]2,并测定和计算了它们的晶体结构和电子结构。化合物1属单斜晶系, 空间群P21/c,a=7.936(5), b=8.866(7), c=14.756(5)埃, β=95.33(4)°, V=1033.7埃^3, Z=2,Do=1.45g·cm^-^3, μ=43.7cm^-^1, F(000)=480, 最终偏离因子R=0.059, Rw=0.059。化合物2属三斜晶系, 空间群p1, a=6.941(4), b=9.862(3), c=16.507(3)埃,α=98.78(2), β=95.52(3), γ=93.48(3)°, V=1108.3埃^3, Z=2, Dc=1.58g·cm^-^3,μ=14.9cm^-^1, F=(000)=556; 最终偏离因子R=0.060, Rw=0.065。晶体结构测定结果表明: 化合物1与自由配体L相比较, N原子的构型变化最大, 在氯化镍配合物2中, 四硫二氮大环发生严重扭曲, 其中四个S和两个N原子在Ni原子周围形成八面体配位, Ni-N距离从2.109到2.140埃, Ni-S距离从2.370到2.435埃。同时, 量化计算结果说明, S、N原子与Ni^2^+本位时均为电子授体, 且S对Ni^2^+的授电子能力, 似略大于N原子。     

ITO膜薄层光透电化学池的研制

本文描述了以反应蒸发技术制备的高质量铟-锡氧化物(ITO)膜制备薄层光透电化学池的方法,并对其性能进行了测试。结果表明其透光性良好,方块电阻较小,且电位适用范围宽。对邻联甲苯胺体系电化学参数n、E°＇的测定结果与金网薄层电化学池所得结果相符。