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991.
负载型的金属催化剂虽然分离方便,但在反应活性、选择性以及催化剂的结构表征方面均明显不如相应的均相催化剂。将均相催化剂通过不同的化学键固载于高比表面积载体是实现均相催化剂多相化的重要途径,这样可使催化剂兼具均相和多相催化剂的优势。然而要将均相催化剂锚定于特定载体上,通常涉及较为复杂的合成反应,对载体也有严格的要求。因而该法仅仅适用于实验室研究,难以实现规模生产。因此,提供一种简便有效地制备兼具均相和多相催化剂优势的催化剂合成方法非常必要。本文报道一种简便的制备聚乙炔纳米颗粒负载Pd(II)催化剂(NP-Pd(II))的方法,所制催化剂在水相中的Suzuki-Miyaura偶联反应中表现出极高的活性,同时具有便于分离、容易放大制备的特点。在室温下,将乙炔气通入PdCl42-的水溶液中迅速变得浑浊,静置后容器底部有棕色沉淀,同时溶液变为无色透明。固体产物使用水、乙醇等溶剂进行洗涤;干燥之后收集既得聚乙炔纳米颗粒负载的Pd(II)催化剂NP-Pd(II)。使用透射电子显微镜、红外(IR)及拉曼吸收光谱、X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)以及X射线吸收光谱(EXAFS)等手段对NP-Pd(II)进行了详细表征。结果显示,在NP-Pd(II)中Pd并非以Pd纳米颗粒形式存在; XRD中没有未Pd纳米晶的特征衍射峰。 IR等表征证明乙炔在Pd的催化作用下发生聚合作用,生成了聚乙炔。 EXAFS结果表明, Pd分别和氯原子以及C=C双键进行配位;同时,没有观察到Pd–Pd键的生成,进一步证明了Pd未被还原为Pd纳米颗粒。 XPS也印证了Pd(II)的价态。形貌上, NP-Pd(II)为直径2–3nm的颗粒,其中的Pd原子均匀分散于聚乙炔纳米颗粒上,使其在反应过程中能够充分地与底物接触,从而在Suzuki-Miyaura偶联反应中表现出极高的活性。更重要的是,由于“憎水效应”, NP-Pd(II)在溶液中以微米级的聚集体形式存在,因而反应后通过离心或者静置从反应体系中分离出来。因此,在NP-Pd(II)催化剂中,每个Pd原子都是潜在的活性中心,这与典型的均相催化剂相似;同时,其独特的形貌使其具备了多相催化剂便于分离的特点。因此, NP-Pd(II)是一种兼具均相和多相催化剂优点的催化剂且其催化剂的制备方法极为简便。乙炔是常用的工业气体,溶剂采用水,制备在室温下即可完成,我们也成功地制备出克级规模的高活性、稳定性的NP-Pd(II)催化剂。 相似文献
992.
葡萄酒中10种多酚类物质的高效液相色谱-四极杆/静电场轨道高分辨质谱测定方法研究 总被引:1,自引:0,他引:1
利用高分辨质谱的定性鉴别能力,建立了葡萄酒中10种多酚类物质含量的高效液相色谱-四极杆/静电场轨道高分辨质谱(HPLC-QE HRMS)分析方法。样品经酸化后乙酸乙酯提取,ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.7μm)分离,全扫描和目标离子二级扫描定性,外标法定量。10种多酚类物质的定量下限为0.000 5~0.002 5 mg/L,加标回收率为82.0%~109.1%,相对标准偏差(RSD)小于10%。 相似文献
993.
用Woods-Saxon推转壳模型对缺中子Kr同位素70,72,74,76Kr进行了TRS计算. 结果表明, 70,72Kr的基态为扁椭球, 同时存在着长椭球形变. 74,76Kr的基态为长椭球, 并与扁椭球形变共存. 另外, 对72Kr的推转计算结果表明, 随着ω的增大, 它的基态由扁椭球变成了长椭球. 相似文献
994.
该文利用曲线族的模,得到了n维空间中的有界凸域 D 到单位球 Bn上的 K -拟共形映射f的全局Holder连续性, 且Holder指数α=K1/(1-n)是最佳的. 相似文献
995.
996.
997.
便携式电子产品市场正在不断地迅速增长。为了适应不断变化的标准、加快产品上市速度,并获得成本、面积、功耗方面的优势,便携式市场对于低功耗可编程解决方案的需求也在不断增加。据市场调研公司In-Stat预计,到2010年,针对便携式市场应用的可编程逻辑产品的销售额将超过5亿美元。在此背景下,Actel公司发布其崭新的业务战略, 相似文献
998.
郑神州 《数学年刊A辑(中文版)》1998,(1)
本文对一类被称为A调和的非线性椭圆型方程组的弱解建立了部分正则性;并且通过将这结果应用到具有连续Beltrami系数的拟正则映射上,得到了其整体Hlder连续性 相似文献
999.
1000.
The first discovery of the earliest angiospermous megafossils, so far in the world,was made by the authors from the Lower Cretaceous Chengzihe Formation of Jixi Basin, eastern Heilongjiang Province,China.Among the angiospermous fossils there are 5 species belonging to 5 genera (including 4 gen.et sp.nov.) reported in this paper.Their microphyllous leaves with irregular venations show the characteristics of some primitive angiosperms whose age is mostly corresponding to the late Hauterivian-early Barremian, partly proved by the underlying conformably marine beds with the Valanginian-Hauterivian dinoflagellates revealed newly also by the authors. 相似文献