相干拉曼光谱研究生物分子

相干拉曼光谱研究生物分子赵朔嫣，韩立群，张波，张培林（清华大学物理系，北京，１０００８４）赵玉芬（清华大学生命有机磷教委重点实验室，北京，１０００８４）国家自然科学基金资助项目及清华大学科学基金项目．在生物分子中研酞基因是一个非常重要的基团，它是ＤＮ...     

一锅法合成O-(3-薯蓣甙元) -O′-[5′-(3′-叠氮-3′-脱氧胸苷)]-氢亚磷酸酯

3′-叠氮-3′-脱氧胸苷(1)(AZT结构见Scheme 1)是FDA批准的第一个用于治疗HIV感染的双脱氧核苷类药物, 已在临床上得到了广泛的使用[1]. 但作为一种有效的逆转录酶抑制剂, 该药物在临床使用过程中面临许多亟待解决的问题. 例如, 长期使用会引起核苷第一步磷酰化所需胸苷激酶的活性降低, 从而引起病毒对药物的耐受性, 降低治疗效果. 另外, 长期使用该药物会产生脊髓抑制的副作用, 如贫血和中性粒细胞减少, 因而使治疗不能持续[2,3].     

邻、间、对苯二酚磷酰化产物的电喷雾电离质谱研究

二乙基亚磷酸酯(DEPH)作为磷酰化试剂，采用Atherton—Todd反应首次对邻、间、对苯二酚分别进行磷酰化，生成相应的磷酸酯；并用电喷雾电离串联质谱(ESI—MS—MS)仪检测产物，首次提出了它们的质谱裂解规律。     

Novel ions of quaternary ammonium halides in FDMS

Field desorption mass spectrometry exhibited novel ions [ Y-n H+n R ]+and [ Y-nH+nX]+as well as cluster ions [nY+(n-1)X-mH+mR]+and [nY+( n-1)X-mH+mX]+(n,m=0-3; X and Y represent the cation and anion moieties of quaternary ammonium halides),whose formation mechanism was discussed.     

O-磷酸-L-丝氨酸及其衍生物的合成

介绍具有重要药理和生物活性的O-磷酸-L-丝氨酸及衍生物的合成. O-磷酸-L-丝氨酸通过部分水解的三氯氧磷与L-丝氨酸反应制得, 并培养得到了其晶体, 利用X射线衍射方法测定了它的晶体结构; 进而合成了O-磷酸-L-丝氨酸钙盐和O-磷酸-L-丝氨酸单(或双)二异丙胺盐. 产物经核磁共振、红外光谱和质谱进行了结构表征.     

2',3'-双脱氢-2',3'-双脱氧胸苷(d4T)5'-硫代磷酰氨基酸酯的合成和谱学分析

HIV逆转录酶是治疗艾滋病的有效靶点，核苷-磷酰氨基酸酯是HIV逆转录酶的 有效抑制剂，但是这类化合物容易在体内被核酸酶水解。本研究设计合成了对核酸 酶具有抵抗作用的2',3'-双脱氢-2',3'-双脱氧胸苷5'-硫代磷酰氨基酸酯化合物， 这类化合物可以有效地透过细胞膜经过细胞激酶的作用，进入HIV逆转录酶的作用 位点，病毒实验表明该类化合物对MT-4细胞具有较好的抗HIV病毒活性。报道了2', 3'-双脱氢-2',3'-双脱氧胸苷5'-硫代磷酰氨基酸酯化合物的合成，及利用NMR， IR和ESI-MS谱进行的结构表征和构象分析。     

N-茄呢基-N,N'-二(3,4-二甲氧基苄基)乙二胺的合成

茄呢基溴;;抗肿瘤药;N-茄呢基-N;N'-二(3;4-二甲氧基苄基)乙二胺的合成     

N-二异丙氧磷酰化氨基酸的合成

以亚磷酸二异丙酯为磷酰化试剂、次氯酸钠为氯代试剂首次对20种常见的α-氨基酸进行了磷酰化.通过添加适量四丁基溴化铵为相转移催化剂,使用过量的亚磷酸二异丙酯以补偿其在强碱环境中的水解,从而提高了反应产率.所得产物经核磁共振谱、红外光谱和质谱鉴定结构并分析总结了该类化合物的谱图特征规律.     

N-二异丙基磷酰基-N-[2-(3′,4′-亚甲二氧苯基)]乙基甘氨酸的单晶结构的研究

三尖杉酯碱是一种具有显著抗肿瘤活性的化合物。在以磷酰基、磺酰基、乙酰基作N-苯乙基甘氨酸上氨基的保护基进行分子内酰化的Friede-Crafts反应,合成三尖杉酯碱母核-(N-7,8-亚甲二氧苯并-3-氮杂环庚酮-1)时所得结果相差甚远。特别是用磷酰基保护甘氮酸衍生物可以避免脱羰,顺利地进行内酰化反应,对合成三尖杉酯碱的母核有重要的意义。为了阐明磷酰基对氨基酸中氮原子上的孤对电子的稳定作用,我们测定了N-二异丙基磷酰基-N-[2-(3’,4’-亚甲二氧苯基)]乙基甘氨酸的单晶结构。     

氮杂唑合成反应在生物缀合物研究中的应用

介绍了利用1,3-偶极环加成反应合成氮杂三唑和氮杂四唑的设计方法和反应特点, 以及氮杂唑类化合物的合成在生物缀合物研究中的应用.