香芹酮的双重Michael反应和在天然产物手性合成中的应用

香芹酮与α, β-不饱和酯顺利进行双重Michael加成反应, 所得光学活性的[2.2.2]桥环化合物为一些天然产物的手性合成提供了十分有用的中间体。本文报道了这两方面的研究进展。     

六乙基亚磷酰三胺的反应性——六乙基亚磷酰三胺、苯甲醛、卤仿三元体系的反应

六烷基亚磷酰三胺(Ⅰ)是有机磷化学中较为基本的试剂,作为磷氮化合物的代表,由于其特殊的结构和电子性质,表现出许多特殊的反应性。作者曾发现并研究过六乙基亚磷酰三胺(1a)与卤仿的反应,为判断反应机理,将苯甲醛加入到反应体系中,以期得到关于自由基机理的判据,但实际上出现了新的反应现象,检索C。A。等文献,未发现类似的报道,为此我们进行了较深入的研究。     

8,9-亚甲二氧-11-三氟甲基-2,3,5,6-四氢-11H-唑呈酮-2-并[2,3-a]异喹啉的NMR及结构的研究

本文报道了N-苯乙基甘氨酸盐酸盐(1c)用SnCl~4闭环得到8,9-亚甲二氧-11-三氟甲基-2,3,5,6-四氢-11H-唑酮-2-并[2,3-a]异喹啉,并用^1^3C和^1H NMR及质谱进行结构鉴定.     

N-糖苷的化学合成

介绍了近年来N-糖苷的合成方法和N-糖苷化学合成的前景和发展方向。     

N-磷酰化叉肽结构与NMR波谱

测定了N-磷酰化叉肽(2-5)在溶液中的NMR谱.发现它们具有非对映异位,分子无规卷曲及氢键相互作用.波谱分析表明,磷酰基的参与,主要影响其结合部位的氨基酸.由于肽平面的生成及分子内、分子间氢键影响的改变,致使叉肽中支链的Dipp-Ala磷酰基与β位羰基的相对位置发生变化.磷酰基与N-C_α基团仍处于反式位置,这可能是该氨基酸侧链无极性基团的缘故.     

O-磷酸酰化多肽及其类似物的化学合成

O-磷酸酰化多肽及类似物对研究和阐明蛋白质可逆磷酸化对生命活动的调节机制具有极其重要的作用,本文总结了近年来发展起来的用现代化学方法合成O-磷酸酰化多肽及类似物的有效策略,如总体磷酸化法、磷酸化单体法等,并概述了常用的磷酸化方法及磷肽类似物的合成方法等。     

加强学生科研能力的培养 ——浅谈小学期有机化学实验教学

本文从实验选题、实验教学、重点实验室条件的利用等方面,论述了在时间相对充裕和集中的小学期,如何充分利用有机化学的实验教学对本科生的科研能力进行综合培养。     

N-（O,O-二异丙基）磷酰化丝氨酸成肽反应的立体效应研究

研究了N－（O,O－二异丙基）磷酰化－L－（或D－）丝氨酸和L－（或D－）组氨酸在水溶液中的反应及其与L－（或D－）组氨酸甲酯在DMSO中的反应,用SDS作对离子试剂,采用离子对反相高效液相色谱方法及反应产物进行分析。结果表明,所有反应体系中均有丝组二肽生成,而L－L和D－D型丝组二肽的生成量约是L－D和D－L型产物的4倍。     

侧链键接腺嘌呤的高分子核酸类似物对N-磷酰化氨基酸偶联尿苷反应的模板效应

将高分子核酸类似物聚甲基丙烯酸－β-（N^7－腺嘌呤基）乙酯加入到尿苷与N－（O,O′－二异丙基）－磷酰化丙氨酸的反应体系之中,研究其对此反应体系的影响。结果表明,聚甲基丙烯酸－β－（N^7－腺嘌呤基）乙酯参与了尿苷与磷酰化丙氨酸间的相互作用,并促进了具有较高离子密度、较大的流体动力学体积的大分子量产物及UpU,UpUpU等寡核苷酸片断的生成,表现出明显的模板效应,不含腺嘌呤的对应高分子则无此模板效应,聚甲基丙烯酸－β－（N^7－腺嘌呤基）乙酯对尿苷与N－（O,O′－二异丙基）－磷酰化丙氨酸反应的模板效应并不是由于其高分子主链引起的,而应归因于其侧链所挂的腺嘌呤碱基的存在,此效应对不同的核苷具有一定的特异性。     

核苷5'-硫代磷酰氨基酸酯电喷雾质谱研究

核苷磷酰氨基酸酯化合物是1类倍受重视的药物,特别是它可作为寡聚核苷酸的类似物用于反义药物[1].核苷逆转录酶抑制剂被批准用于治疗爱滋病(AIDS),目前普遍使用的抗HIV核苷类似物中,2',3'-双脱氧核苷(ddNs)具有良好的疗效[2],它的抗病毒的可能机理是在细胞激酶的作用下,5'-羟基发生相继的磷酸化生成三磷酸核苷,然后通过HIV-逆转录酶进入病毒DNA的合成,由于ddNs 3'-位没有相应的羟基存在,使得病毒DNA的合成得以终止.