HPLC/MS在研究肝病患者肠黏膜通透性变化中的应用

早在20世纪70年代,Caridis等率先提出了创伤及感染可引起肠通透性的变化,肠通透性的改变可准确反映肠黏膜的损害,是检测肠源性感染的重要方法.甘露醇和乳果糖受肠腔内渗透压的影响较小,在体内不代谢,以原型存在,而且回收率高,因此临床上主要以乳果糖和甘露醇作为一对理想的糖分子探针,通过研究两者在尿液中排泄率的比值(L/M)来判断肠黏膜通透性的变化.目前,糖类的测定方法主要有酶法、比色法、薄层色谱法、气相色谱法和液相色谱法.液相色谱法与其他方法相比具有快速、准确、稳定等优点得到了广泛应用.目前的研究多集中在对正常人、术后禁食者、烧伤患者、HIV感染者的尿液中L/M比值进行了测定,对肝病患者的L/M比值的测定和肠道通透性的研究则少有报道.     

Synthesis and Novel Properties of Alkyl Thiophosphoramidate Derivatives of Nucleosides

Ｉｎｔｒｕｄｕｃｔｉｏｎ　　Ｔｈｅｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆｎｕｃｌｅｏｓｉｄｅｐｒｏｄｒｕｇｓｃａｐａｂｌｅｏｆｕｎｄｅｒｇｏｉｎｇｉｎｔｒａｃｅｌｌｕｌａｒａｃｔｉｖａｔｉｏｎｔｏｔｈｅｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇｎｕｃｌｅｏｔｉｄｅｈａｓｂｅｃｏｍｅａｎａｒｅａｏｆｉｎｔｅｎｓｅｉｎｔｅｒｅｓｔ.1Ｓｅｖｅｒ ａｌｐｕｒｉｎｅａｎｄｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅｂａｓｅｓａｎｄｎｕｃｌｅｏｓｉｄｅａｎａｌｏｇｓａｒｅｉｍｐｏｒｔａｎｔｗｅａｐｏｎｓｉｎｔｈｅａｎｔｉｃａｎｃｅｒａｎｄａｎｔｉｖｉｒａｌｃ…     

AZT磷酰胺类的ESI-MS研究

面对威胁人类健康的艾滋病,不少生物学家、化学家和药物学家都在积极的研究和开发新的、高疗效的抗AIDS的药物.AZT和d4T氢磷酸酯类与磷酰胺类衍生物以其毒性低和高活性可望成为-类新的抗HIV的前药[1-3].我们合成了一系列的AZT磷酰胺类,并对它们的电喷雾质谱进行了详细的研究.     

含磷蛋白激酶的五配位磷化学结构分析方法

我们在大量实验基础上认为,五配位磷化学结构可能是分析磷酸化蛋白质活化过程的关键结构.本文报道了用一种自主开发的软件对国际蛋白质数据库中收录的激酶及其ATP抑制剂进行分析,寻找其可能形成五配位磷化学结构的结果.国际蛋白数据库(PDB库)已知398个与磷相关蛋白激酶中,有382个蛋白激酶(96%)在活化过程中可能经历了五配位磷化学过渡态.本文中的软件下载地址为:ftp:∥166.111.28.228,软件版权登记号2002SR2943.     

XPS STUDY ON THE DERIVATIVES OF N-β-PHENETHYL AMINE AND N-β-PHENETHYL GLYCINE

The X-ray photoelectron spectra of sixteen derivatives of N-β-phenethyl amine and N-β-phenethyl glycine have been studied. The effect of different structures on N_(1s) binding energy and that of their Pauling's atomic charge density on the nitrogen atoms are investigated. The experimental binding energy of N_(1s) is proportional to the calculated Pauling's atomic charge density. It shows that the phosphoryl group is the strongest nitrogen lone pair electron localizing group as compared with the corresponding sulfonyl and acyl derivatives. The XPS results agree with the data that there is no decarbonylation during the synthesis of N-dialkylphosphoryl-tetrahydro-3-benzazepin-l-one.     

核酸定点切割试剂研究进展

近十年来,核酸定点切割试剂的研究引起了化学、生物化学和分子生物学等领域的广泛关注,并已成为研究的热点。本文综述了定点切割试剂及其两个组成部分——切割系统和识别系统的研究现状,讨论了影响其切割活性和位置专一性的因素,并提出了今后研究的方向。     

ATP与氨基酸弱相互作用的质谱与理论计算研究

利用电喷雾质谱、荧光、核磁和理论计算研究了ATP与19种氨基酸的弱相互作用.在质谱中发现除甘氨酸(Gly)、丙氨酸(Ala)、缬氨酸(Val)外,其它氨基酸均可观测到与ATP因弱相互作用形成的复合物离子.利用不同质谱锥孔电压下复合物稳定性的不同,分析了侧链基团对ATP与19种氨基酸弱相互作用的影响.并利用荧光光谱和核磁共振波谱法研究了芳香性氨基酸与ATP的弱相互作用.结果表明,氨基酸与ATP的弱相互作用强弱顺序为:色氨酸(Trp)＞苯丙氨酸(Phe)＞具有R‖C-NH2的氨基酸＞具有-RCOOH、-R-NH2的氨基酸＞具有-RSH、-ROH的氨基酸＞R为长链的氨基酸＞R为短链的氨基酸.不同官能团的氨基酸与ATP的弱相互作用的模拟计算也证实了此结论,并发现氨基酸的主侧链基团与ATP分子基团间的多个分子间因氢键作用使复合物能稳定存在.这一结果将为预测蛋白与ATP结合位点及研究ATP的识别机理提供依据.     

Synthesis and Crystal Structure Analysis of 2-（3,5-Di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl）-2-（3,4- dimethylphenyl） Acetic Acid Dimethylamine Salt

A new compound 2-（3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl）-2-（3,4-dimethylphenyl） acetic acid dimethylamine salt （[NH2（CH3）2][C24H31O3]） was synthesized and structurally determined. It is of monoclinic system, space group P21/c with a = 14.731（2）, b = 10.1185（10）, c = 17.065（2） A^°, β = 98.293（10）° ,Z = 4, V = 2517.0（6）A^°^3, Dc = 1.091 g/cm^3, F（000） = 904 and Mr= 413.58. The dihedral angle defined by two benzene rings is 98.23°.     

Synthesis and Crystal Structure of 5,7-Dimethoxy-2-phenylquinolin-4-yl Phenyloxy （N-L-Alanine ethyl ester） Phosphoramidate

5,7-Dimethoxy-2-phenylquinolin-4-yl phenyloxy （N-L-alanine ethyl ester） phosphoramidate （C28H29N2O7P, Mr = 536.17） has been synthesized by a facial phosphorylated reaction, and its structure was determined by IR, NMR, HR MS and X-ray single-crystal diffraction. The crystal belongs to triclinic, space group P1^-, with a = 11.375（2）, b = 11.591（2）, c = 11.638（2） A^°, α= 109.46（3）, β= 104.58（3）, γ= 100.48（3）°, V = 1339.6（5）A^°^3, Z = 2, Dc = 1.330 g/cm^3,μ = 0.152 mm^-1, F（000） = 564, the final R = 0.0654 and wR = 0.1546. In the crystal structure, the title compound is constructed by a centrosymmetric dimmer unit composed of a pair of π-π stacking diastereoisomers. The compound has a noteworthy feature in the framework, and such units are linked by two equal intermolecular P=O…H-N hydrogen bonds.     

一种新型的喹啉-4-氨基磷酸酯衍生物的波谱学研究

以2-苯基-4-喹啉酮为原料,通过磷酰化反应将磷酰氮芥引入到2-苯基-4-喹啉酮中,合成了一种新型的喹啉-4-氨基磷酸酯衍生物. 应用DEPT、¹H-¹H COSY、¹³C-¹H HSQC、¹³C-¹H HMBC等2D NMR核磁共振技术,对该化合物的¹H、¹³C NMR谱的信号进行了全归属;通过飞行时间质谱(TOF-MS)对这种新型的喹啉-4-氨基磷酸酯衍生物的裂解途径进行了分析.