催化剂体系R′Ti(OR)_nCl(4—n)-(烯烃)的EHMO的研究

在Zicglet-Natta型催化剂体系中,我们以烷氧基氯化钛Ti(OR)_nCl_(4-n)(全文中n=1,2,3,4)作为丙烯定向聚合的催化剂组份,发现随着取代基(—OR)数目的增加,催化活性逐渐降低。为了深入了解络合催化剂中配位体的改变对催化活性的影响,我们用EHMO方法对催化剂体系R′Ti(OR)_nCl_(4-n)-(烯烃)进行了理沦研究,得到了与实验结果相一致的结论。     

氢键缔合体的分子力场和振动光谱的研究

氢键缔合体的分子力场和振动光谱的研究孙泽民，王丰，唐作华，鄢国森（四川大学化学系，成都，６１００６４）关键词氢键，力常数，振动频率氢键缔合体的结构在一定程度上受单体间氢键作用的影响，而振动光谱对分子结构及其坏境的变化极为敏感，故其在探讨分子间氢键方面...     

用质谱技术对钾、钙同位素体系特征参数测定的初探

报道了用FinniganMAT 2 62质谱技术和同位素稀释法测定了光谱纯CaO和国际二级标准Tahiti(CaCO3)的同位素40 Ca 42 Ca比值以及后者的40 Ca含量 ,RSD分别为 0 .0 2 %和 0 .1 %。对国家钾标样的测定表明 :39K、40 K和41 K同位素丰度分别为 0 .93 2 60± 0 .0 0 1 2、0 0 0 0 1 1 2 0± 0 .0 0 0 0 1 2 9和 0 .0 672 86± 0 .0 0 0 1 2 5。其中39K含量为 0 .1 2 1 72± 0 .0 0 0 2 9,与标准值在误差范围内一致。实验测定结果为在我国开展40 K 40 Ca同位素体系的定年和环境的示踪研究打下了基础     

调频连续波相干激光雷达的多脉冲频域相干累积研究

针对相干激光雷达在低空、远距离、高动态目标探测等应用场景中存在的弱信号探测问题,基于调频连续波相干激光雷达,采用多脉冲频域相干累积方法提高激光雷达弱回波信号的信噪比。结合调频连续波理论,分析了信号幅度起伏和相位起伏对多脉冲频域相干累积信噪比效果的影响,实验结果表明,经过M脉冲周期的频域相干累积,微弱回波信号对数信噪比可提升10lg M dB,并且信号幅度起伏、相位起伏可导致多脉冲相干累积信噪比低于理想相干累积信噪比,对于均值分别为2.25×10^-4、1.65×10^-4和相对起伏幅度分别为0.69、0.93的回波信号而言,相位补偿后的回波信号在50脉冲周期内相干累积信噪比的误差因子最大为0.57%、0.3%,该多脉冲频域相干累积方法对相干激光雷达在远距离目标探测、微弱信号接收方面的应用具有重要意义。     

α-氧代烯酮环二硫代缩酮化学——α,α-二氧代烯酮环二硫代缩酮与乙二胺反应

由α，α－二氧代烯酮环二硫代缩酮与乙二胺反应制得五种α，α－二氧代烯酮环二氮代缩酮化合物，所有产物均经元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ和１３ＣＮＭＲ确证。     

Synthesis, Characterization and Crystal Structure of （Z）-1-[2-（Triarylstannyl）vinyl]-1-indanols and Their Arylhalostannyl Derivatives

(Z)-1-[2-(Tri-o-tolylstannyl)vinyl]-1-indanol (1) and (Z)-1-[2-(tri-p-tolylstannyl)vinyl]-l-indanol (2) were synthesized by the addition reaction of 1-ethynylindanol with tri-o-tolyltin and tri-p-tolyltin hydride. The aryl groups in compound 1 and 2 were substituted by Br2 or I2 to yield monohalide derivatives (3-6). The compounds 1-6 were characterized by elemental analysis, ^1H NMR and FT-IR spectroscopy. The crystal structures of 1, 2 and 4 have been determined by single crystal X-ray diffraction analysis. The Sn atom in 1 and 2 exhibits a tetrahedral geometry distorted towards trigonal bipyramid due to a weak intramolecular interaction between Sn and the hydroxyl O atoms [0.2839(4) nm and 0.2744(5) nm], while the Sn atom in 4 adopts a trigonal bipyramidal geometry with a significant O→Sn(1) interaction [0.2552(5) nm].     

内分子DIELS-ALDER反应合成DRIMANE类倍半萜化合物DRIMENIN, POLYGODIAL及CINNAMOLIDE的全合成

近年来有不少报道从事于生理活性Drimane类倍半萜的合成,较多采用了分子间Diels-Alder反应来建立Drimane的骨架。本文首次采用内分子Diels-Alder反应作为关键反应合成了Drimane类化合物。同时还在引入了手性诱导基团后,首次完成了从无手性的原料化合物β-紫罗兰酮至光学活性(-)-drimenin1的不对称合成。     

H^＋3O和H^＋3（H2O）n（n=1,2,3）阳离子振动力场和光谱频…

本文利用多原子分子振动力场的模型势函法对Ｈ＾＋３Ｏ和Ｈ＾＋３Ｏ（Ｈ２Ｏ）ｎ（ｎ＝１～３）阳离子的振动力场作了理论计算，并对其光谱频率进行了预测。Ｈ＾３Ｏ和Ｈ＾＋９Ｏ４的振动频率的结果优于从头算梯度法的结果。本文首次给出了Ｈ＾５＋５Ｏ２、Ｈ＾＋７Ｏ３伸缩振动频率的理论预测值。     

1,3-N,N′-双-[4-(4′-硝基苯偶氮)苯基]异方酸二酰胺-二甲亚砜体系光度法测定水中硫酸根

硫酸根的直接光度法测定的报道尚不多见,有在水丙酮介质中用钼蓝法测定的介绍,但因需对钼酸盐进行预电解且显色缓慢使应用受到限制,本文在1,3-N,N’-双〔4-(4’-硝基苯偶氮)苯基]异方酸二酰胺(BNBPS)-硫酸根显色体系的理论研究基础上,重点对该非水显色体系用于水样测定进行研究,提出了最佳实验条件,应用于多种水样中硫酸根的直接测定,获得满意的结果.     

极谱法同时测定海水中的铜、镉、铅、锌

建立极谱法同时测定海水中铜、镉、铅、锌的含量。在10.0～35.0℃条件下,试样于–1.15 V恒压下电解,富集在汞电极上生成汞齐,并随电极电位的变化而发生氧化还原反应,产生电流,通过标准加入法进行定性和定量。铜、镉、铅、锌的检出限分别为0.64,0.14,0.17,2.0μg/L,定量限分别为2.5,0.50,0.50,10.0μg/L。样品加标回收率为80.4%～106.0%,测定结果的相对标准偏差为0.43%～6.09%(n=6)。该法具有操作简便、抗干扰性能强、灵敏度高等特点,能够满足海水中铜、镉、铅、锌的监测要求。