四种钌（Ⅱ）配合物的中心离子电化学行为的比较

The electrochemical behavior of mononuclear and symmetrical binuclear ruthenium（Ⅱ） complexes [Ru1:Ru(bpy)2DIPB(ClO4)2,Ru2:(bpy)2 Ru(DIPB)Ru(bpy)2(ClO4)4,Ru3:Ru(phen)2DIPB(ClO4)2 and Ru4:(phen)2 Ru(DIPB)Ru (phen)2(ClO4)4] containing binuclear ligand 2,2′-bipyridine(bpy),1,10-phenanthroline(phen) and bridging ligand 1,4-di-[2-imidazo[4,5-f][1,10] phenanthroine benzene(DIPB) on a platinum electrode and the intermetallic interaction of binuclear complexes have been investigated using cyclic voltammetry,cyclic ac voltammetry and differential capacitance techniques,etc.In acetonitrile solution with a concentration of 0.1 mol穌m-3 TBAP,the central ions in four complexes all display single 1e and 2e reversible oxidation- reduction waves on the cyclic voltammograms,with apparent diffusion coefficients of the mononuclear complexed cations being larger than that of the binuclear ones.The apparent diffusion coefficients for complexed cations with auxiliary ligands bpy are also found to be larger than that with ligands phen.It appears that the overlapping of two continuous single-electron processes by cyclic ac voltammetry and differential capacitance techniques occurs during the redox processes of the central ions binuclear complexes.The results show that a weak electronic interaction exits between the two central ruthenium ions in binuclear complexes.     

单核铁双卟啉配合物的可见光谱及其构象

合成了一系列不同长度柔韧烷氧链相连的单核铁双卟啉配合物，观察了轴向配体咪唑加入其氯仿溶液前后的可见光谱的变化，结果表明，在波长６８０ｎｍ处，吸收峰强度与开放式和闭合式构象的平衡有关，随着烷氧链长度的增加，单核铁双卟啉配合物在溶液中的构象平衡由开放式向闭合式移动。     

锆英石中铪的化学分离与测定 Ⅱ.用过氧化氢掩蔽锆,二甲酚橙分光光度法测定铪

掩蔽锆测定铪的方法很少报导。Cheng提出用H_2O_2掩蔽锆,用二甲酚橙测定铪。其后又有人用H_2O_2掩蔽锆,用檞皮素或铬天青S测定铪。这些方法的缺点是锆的干扰仍较严重,颜色不稳定等。有的文章对这种方法表示否定。根据锆铪水溶液状态等的研究成果,我们对H_2O_2与锆铪的作用机理等问题作了探讨。找出一个可允许数倍量锆存在的测定铪的较满意的条件。实验部分 (一)主要试剂     

新型多吡啶配体的设计及其对配合物与DNA作用机制的影响

近年来 ,以钌 ( )多吡啶配合物为探针研究 DNA的结构已成为生物无机化学领域中的一个热点[1,2 ] .这些配合物由于热力学稳定性好 ,光化学和光物理信息丰富 ,在研究 DNA内部的电子转移和Fig.1　 Structures of the ligandsDNA的结构识别等方面均有重要的作用[3～ 7] .在配合物与 DNA的相互作用中 ,配合物的形状、大小以及中心离子电荷等都有一定的影响[8] ,其中 ,配合物的形状起着至关重要的作用 ,与 DNA的形状匹配的配合物与DNA的结合较强 .这些配合物中通常含有平面性较大的芳香环配体 ,可插入到 DNA的碱基对之间 ,并与 DNA具有…     

羟肟类萃取剂组成的定量测定

1972年 Ashbrook 首先报导了分光光度法测定羟肟萃取剂的含量,我们发现未转化的中间体烷基-2-羟基二苯甲酮在测定羟肟铜络合物的波长范围内也有一个强烈的吸收峰,给羟肟铜的测定带来干扰.1975年,Ashbrook 提出用薄层层析分离顺、反式异构体后,用分光光度法进行测定,但方法和仪器设备较繁琐复杂.最近我们报导用中和法测定     

键合于聚苯乙烯的铁（Ⅲ）卟啉的合成、表征及其模拟细胞色素P450催化环己烷的羟化作用

三种铁（Ⅲ）卟啉配合物被直接固载于聚苯乙烯。ＵＶ—ｖｉｓ，ＩＲ和ＥＰＲ研究表明，铁（Ⅲ）卟啉是通过醚键共价键合于聚苯乙烯，中心离子铁（Ⅲ）处于高自旋态（Ｓ＝５／２）。研究了它们作为细胞色素Ｐ４５０模拟体，在以Ｏ２为氧源时对环己烷羧化的催化作用，对影响催化活性的因素进行了讨论。     

红外光谱在金属蛋白和金属酶结构研究中的应用

金属蛋白和金属酶结构与功能关系的研究,是生物无机化学的一个重要研究课题。随着研究的深入,各种现代实验技术逐渐被应用于这一领域研究中。自从1966年 J.O.Alben和 W.S.Caughey 第一次应用红外光谱研究一氧化碳合血红蛋白开始,红外光谱在金属蛋白和金属酶结构研究中得到了广泛应用,并取得了其它实验技术所得不到的大量有意义的信     

尾式金属卟啉配合物的研究(Ⅲ)──咪唑基尾式卟啉及其铁(Ⅲ)配合物的合成和性质

合成了咪唑基尾式卟啉──5-邻[4-(1-咪唑基)丁氧基]苯基-10,15,20-三苯基卟啉(o-ImBPTPP)及其铁(Ⅲ)配合物[Fe(Ⅲ)(o-ImBPTPP)Cl],以元素分析、质谱、¹HNMR、IR和紫外可见吸收光谱等进行了表征.初步研究了在氯仿和苯中某些含氮配体与铁(Ⅲ)配合物的轴向配位性质.结果表明,Fe(Ⅲ)(o-ImBPTPP)Cl通常与含氮配体生成低自旋的六配位加合物,但在苯溶液中与咪唑作用时,一定条件下还能生成稳定的高自旋五配位加合物.     

单核、对称双核钌配合物在铂电极上的电化学行为

利用循环伏安、循环交流伏安和微分电容测定等电化学方法研究了由2,2'-联吡啶(bpy)和桥联配体1,4-二(2-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉)苯(DIPB)配位而成的单核钌配合物[Rul:Ru(bpy)~2(DIPB)(ClO~4)~2]和对称双核钌配合物[Ru2:(bpy)~2Ru(DIPB)Ru(bpy)~2(ClO~4)~4]在铂电极上的电化学行为。研究结果表明,在0.1mol/L高氯酸四丁基铵(TBAP)的乙腈溶液中,这两种配合物的中心钌离子在铂电极上均呈现一对氧化还原峰,而配体2,2'-联吡啶则呈现两对氧化还原峰。单核Ru1和双核Ru2所对应的各组氧化还原峰分别符合可逆的单电子和二电子传递反应过程的特征,所对应的条件电位(FormalPotential)Ru2较ru1有轻微正移。Ru1和Ru2所对应的配位阳孩子的扩散系数分别为9.93×10^-^6cm^2/s和3.50×10^-^6cm^2/s。在循环交流法和微分电容法确定的时间量程内,两中心钌离子在桥联配体间的电子传递过程较它与电极间的慢。     

钌(Ⅱ)多吡啶配合物与DNA相互作用的等温滴定量热研究(英)

The interaction of ruthenium(Ⅱ) polypyridyl complex with DNA has been studied by isothermal titration calorimetry (ITC). The results show that complex [Ru(phen)₂PMIP]²⁺ {phen=1,10-phenanthroline, PMIP=2-(4-methylphenyl)imidazo[4,5-f]1,10-phenanthroline} interacts with calf thymus DNA (CT DNA) in terms of a model for a single set of identical sites through intercalation. The results are in agreement with our previous observations from spectroscopic methods and viscosity measurements. In addition, the results further show that the driving force for DNA binding with the complex is mainly driven by the enthalpy changes, and the contribution from the entropy changes to this driving force is negligible.