Ln(CH_3CN)_9(AlCl_4)_3·CH_3CN配合物催化苯乙烯阳离子聚合的研究

报道了一类新型的离子型稀土乙腈配合物,Ln(CH_3CN)_9(AICl_4)_3·CH_3CN,催化苯乙烯阳离子聚合的结果。研究了聚合溶剂,单体浓度,反应温度以及配合物中稀土离子性质对催化活性和所得聚苯乙烯分子量的影响。发现稀土元素对聚合活性的影响顺序是La>Tb～Ho>Pr～Gd>Nd>Sm～Yb>Eu。聚合物的分子量明显地随着聚合温度的升高而降低。探讨了这类聚合反应的历程。     

反相高效液相色谱检测丹参药材中4种丹参酮的含量

建立了测定丹参药材中4种丹参酮含量的反相高效液相色谱法，色谱条件：流动相为水(含0．5％三乙胺)-甲醇-四氢呋喃(45／55／5，V／V／V)，流速为1mL/min；PDA检测波长254m；4种成分丹参酮Ⅰ、丹参酮ⅡA、隐丹参酮和二氢丹参酮的加样回收率在95．1％-101．2％之间，线性范围为0．08-2μg。该方法准确，稳定，重现性好。根据该色谱条件，测定了不同产地的丹参药材，结果表明：该色谱方法准确检测了生药中4种丹参酮的含量，适合于丹参药材的质量控制。     

聚苯乙烯齐聚物的高效尺寸排除色谱的研究——Ⅰ.链长分布

 用高效尺寸排除色谱以紫外吸收光度计寿检测器,测定了一个以正丁基锂引发的聚苯乙烯齐聚物的链长分布。讨论了端基对实验的紫外吸收响应以及理论的链长分布函数中各个半分散组分重量分数的影响。引进了一个端基改正因子以获得真实的重量链长分布。实验数据可以用两个Poisson分布的叠和精确描述。与单一Poisson分布的偏离相信是由于聚合反应物混合方式的变化所致。     

充气计数管的试制

一、引言对于低能量和低放射性水平的气体,最有效的探测方法是使用充气计数管,即将欲测之放射性气体作为气体组分的一部分充到计数管中,这样气体与电极之间没有隔层,距离也缩短,因而计数效率最高,对低水平的、弱的射线的测量可以大大提高灵敏度。很久以前使用充气计数管测量天然间氚(H~3)的自然分布获得了成功,虽然氚的β能量很弱,只有0.01795兆电子伏特。后来Fergusson G.,J.Williams等人使用正比充气计数管,在大气压力下测量乙炔和二氧化碳等弱放射性物质,灵敏度很高。     

标記原子与高分子化学

一原子能工业在各国获得了巨大的发展,多种的放射性同位素作为副产品在大量生产,这些放射性同位素有效地应用于工业生产和各部門的科学研究工作中,使科学技术和工业生产迅速地改变了面貌,对国民經济具有重大意义。在科学研究領域中,放射性同位素的应用有两大途径:做为能源及做标记原子。放射性同位素做标記原子,是和平利用原子能事业的一个重要方面,应用得最广泛,十多年来,在化学、物理、生     

(1R,2S)或(1S,2R)-1,2-二苯基-2-氨基乙醇衍生物手性配体的合成及其用于不对称催化反应

重点报道了以（１Ｒ，２Ｓ）或（１Ｓ，２Ｒ）－１，２－二苯基－２－氨基乙醇衍生物手性配体的合成及其用于不对称催化反应的研究，如去氢氨基酸的氢化、醛的乙基锌加成、酮的还原、活泼亚甲基化合物的烷基化、醛的硅腈化和瑞福马斯基反应等．研究了手性配体的结构、底物和反应条件等对上述反应的对映选择性和催化活性的影响．     

新型大分子席夫碱配合物的合成和表征

本文用胺基封端聚四氢呋喃(Mn=862)与水杨醛反应，生成新型席夫碱遥爪配体，再与金属离子(Fe³⁺, Co²⁺, Cu²⁺)反应，得到新型大分子席夫碱配合物。用IR、ESR、UV、循环伏安法、拉伸和动态粘弹谱等表征手段对配合物进行了研究。证明所得配合物的配位结构与血红蛋白分子的功能片段的配位结构相似，钴配合物具有与血红蛋白分子相近的可逆化学吸附功能。     

丁二烯在氯化稀土-乙醇-烷基铝催化体系中的某些动力学规律Ⅰ.链增长速度常数的变化规律

本文测出丁二烯在La、Nd、Sm、Gd、Dy、Ho和Y七种稀土氯化物与两种烷基铝分别组成的催化体系中聚合链增长速度常数和活性中心浓度。其30℃时k_p值在6—100 1/mol·sec间,不同稀土催化剂k_p值顺序为:k_p(Nd)～k_p(Sm)～k_p(Gd)>k_p(La)>k_p(Dy)>k_p(Ho)>k_p(Y)。钕催化剂在七种稀土催化剂中具有较大的活性中心浓度,其值为2—3×10~(-2)mol/molNd。本文对稀土络合催化剂k_p的性质作了讨论。     

铑(II)催化重氮苄基膦酸酯与芳香亚胺的氮杂环丙烷化反应

铑(II)催化重氮苄基膦酸酯与芳香亚胺反应, 一步合成氮杂环丙烷-2-膦酸酯. 该方法立体定向地得到唯一的反式构型产物, 反应历程是重氮化合物先与亚胺形成叶立德中间体, 然后发生自身环丙烷化反应.     

微孔中简单流体粘度的分子动力学模拟及关联模型

用分子动力学模拟计算了微孔介质中流体氩在不同温度、不同密度和不同孔径下的剪切粘度.并根据Chapman-Enskog关于硬球流体传递性质的理论以及Heyes的关于Lennard-Jones流体粘度的表达式,提出了两个描述微孔介质中流体粘度的模型,该模型可以计算微孔中流体氩在不同状态下的粘度值.通过与计算机模拟值的比较,证明这两个微孔流体粘度模型是可用的.