硝酸酯类分子力学参数的确定和应用

运用MM2(85年版)分子力学程序, 以硝酸甲酯、硝酸乙酯的实验结构为参比, 调试确定了硝酸酯类化合物的伸缩力常数(K~s)、弯曲力常数(K~b)和旋转力常数(V~1、V~2、和V~3)。用这套力场参数计算了硝酸甲酯、硝酸乙酯和硝化甘油的平衡几何构型、生成热和偶极矩, 计算结果与实验值和从头计算结果相一致。还用这套参数计算了结构未见报道的异基硝酸酯、丙烯基硝酸酯和苯基硝酸酯, 所得结果与MNDO全优化几何构型相符。     

Dynamics Studies on Molecular Diffusion in Zeolites

1 INTRODUCTION Zeolites have attracted much attention in both scientific and industrial areas for their special characteristics and multiple uses. Zeolites are composed of TO4 (T = Si, Al, Ga, P, etc.) tetrahedra which are connected with each other by sharing oxygen atoms to produce a complex and repetitive three-dimensional atom network with regular molecular dimension cavities joined by channels. Shape selectivity is the most important property of zeolites. Combined with the possib…     

Bézier曲线和B样条曲线光顺拟合法

§1.引言 在计算机辅助几何设计(CAGD)工作中,适用于曲线造型的方法主要有样条函数、Bezier曲线和B样条曲线等。在实际工作中,几何外形设计又大致可以分成两类: (1)从头设计。按照给定的几个原始设计参数,决定曲线的特征多边形顶点,继而决定曲面的特征网格。在[1],[2]中所作的叶片和船体曲面造型,就是一种从头设计方案。 (2)模型设计。例如,传统的汽车车身设计,首先由美工师塑造一只车身的油泥模     

Tailor and Control of Acidic Strength in Ordered Mesoporous Aluminosilicates by Using Preformed Zeolite Precursors

The acidic strength of ordered mesoporous aluminosilicates of MAS-2, MAS-3, MAS-7 and MAS-9 and microporous crystals of Y, L, beta, and ZSM-5 zeolites was systemically investigated by temperature-programmed desorption of ammonia (NH3-TPD). Due to the use of preformed zeolite precursors of Y, L, beta and ZSM-5, the ordered mesoporous aluminosilicates with distinguished acidic strength were obtained, being dependent on the type of preformed zeolite precursors. Therefore, the acidic strength of these mesoporous aluminosilicates could be tailored and controlled.     

硝酸乙酯分子间相互作用的ab initio研究

在abinitio-HF/6-31G水平上求得硝酸乙酯二聚体势能面上的四种优化构型和电子结构。经MP2电子相关校正和基组叠加误差(BSSE)以及零点能(ZPE)校正，求得二聚体的最大结合能为11.46kJ.mol^-^1，还进行HF/6-311G和HF/6-311++G水平的总能量比较计算，发现6-31G基组对计算结合能比较适合，二子体系间的电荷转移很少，对优化构型进行振动分析，并基于统计热力学求得从单体形成二聚体的热力学性质变化。     

叠氮根电负性的量子化学研究

用ab initio, MINDO/3, MNDO和DV-Xa等量子化学方法计算研究了一些分子型和离子型(碱金属)叠氮化物及相应氯化物的平衡构型和电子结构。结构表明: 在分子型叠氮化物中叠氮根的电负性较氯小、与氮相当; 而在离子型金属叠氮化物中,叠氮根的电负性和氯相当或较氯稍大。将计算所得正则离域分子轨道进行定域化处理, 发现产生这种电负性差异的主要原因是上述两类叠氮化物中N2的成键状况不同, 本文对此进行了较为细致的分析。     

环脲硝胺化合物的性能和电子结构之间的关系II. 水解安定性

环脲硝胺单质炸药具有密度大、能量高、爆速快等优点,但容易水解。水解安定性如何成为它们能否被实际应用或广泛应用的关键问题。文献[1]和[2]实测了系列该类化合物的水解速度常数,并从分子结构和理论有机传统观点分析了它们水解安定性的递变原因,推测了它们的水解机理.为从电子微观层次上研究该类化合物结构与性能之间的规律联系,我们用SCF-CNDO/2全价电子半经验方法进行计算,找到它们的羰基伸缩振动频率与计算参量之间的线性关系。考虑到计算结果对构型、构象的敏感依赖关系,所以将11个文献物分为具单、双和三环三类进行了仔细的优化计算,发现其水解安定性与分子中羰基C上正电荷有关,且受空间位阻效应影响很大。     

环脲硝胺化合物的性能和电子结构之间的关系I. 羰基伸缩频率和键级、双原子作用能的近似线性相关

本文通过CNDO/2计算研究环脲硝胺同系化合C=O基伸缩频率与所得计算参量的关系。获得的结果是: 羰基伸缩频率实验值与C=O的Mulliken键级、双原子作用能等计算值之间, 存在近似的线性关系, 对现有的9个文献化合物和新合成的2,4,6,8-四硝基半甘脲的~γCO和计算参量作了线性回归处理, 相关系数为0.95。讨论了一些理论有机的传统观点与本文结果的关系。     

Nernst—planck方程和离子交换反应动力学

本文简要地介绍及评述了Nernst—Planck方程及其在离子交换反应动力学中的应用,论证了Nernst-Planck方程与不可逆过程热力学的唯象方程和Stefan-Maxwell方程的关系。     

C60、C70与丙酮离子体系的气相反应及量化研究

1990年Kratschmer［1，2］等人实现了C60和C70的宏观量制备后，有关fullerene的化学研究迅速展开［3－5］．业已发现C60具有极为丰富的化学性质．在对C60化学性质的认识过程中，气相离子化学一直起着重要的作用［6］．Roth等人［7］在ICR质谱仪中，制得了C60外部键合金属的衍生物C60M＋；Caldwell及合作者［8］在质谱仪上，利用高动能的C60与轻气体（He，Ne，H2，D2）碰撞，得到了笼内包含轻气体原子的C60；Bohme［9，10］等人在流动后辉光质谱仪上，系统地研究了C60的单、双、三电荷离子与多种有机物的反应，获得了相应的C60加合…