环戊二烯—12-钼硅杂多四丁基铵电荷转移盐的合成、表征与晶体结构

以环戊二烯与 1 2 钼硅杂多四丁基铵为原料 ,采用光化学法合成了一种新型电荷转移盐 (Bu4N) 4(C5 H6 ) [HSiMoVI11MoVO40 ]。用元素分析、IR、CV、固体漫反射电子光谱、ESR进行了表征。X 射线晶体结构测定其晶体属三斜晶系 ,空间群P1 ,晶胞参数a =1 4.347(3) ,b =1 4.42 3(3) ,c =2 7.1 5 8(5 ) ,α =96 .90 (3) ,β =1 0 4.1 8(3) ,γ =98.2 0 (3)° ,V =5 32 2 (2 ) 3,Z =2 ,Mr=2 85 5 .30 ,Dc=1 .782 g·cm-3,F(0 0 0 ) =2 86 0 ,R =0 .0 71 9,wR =0 .1 983。标题化合物由 1个环戊二烯、4个Bu4N+阳离子和 1个 [SiMoVI11MoVO40 ]4 -阴离子构成。     

模压条件对聚乙烯/碳黑PTC复合材料电阻特性的影响

聚合物基PIE(Positive Temperature Coefficient)复合材料的主要组成为聚合物基体及导电填料,具有室温电阻率低、质软、易加工成形、价格低廉等优点,在医疗、计算机、程控电话交换机、手机电池、汽车配件、家电产品、工业仪表、运载火箭、火灾报警等领域得到了广泛的应用。我们     

伯硝胺酸催化分解动力学的理论研究

用SCF-MO AM1方法全优化计算了伯硝胺化合物(RNHNO~2, R=Me, Et, Pr^i,Bu^t和CH~2CO~2H)的几何构型和电子结构, 并求得15个反应的过渡态和活化能 . 分析静态结构和动力学特征, 发现取代基(R)供电性愈强, 标题物的酸催化分解速率愈大, 即相对速率为R=Bu^t＞Pr^i＞Et＞Me＞CH~2CO~2H; 溶剂化效应将降低标题物质子化过程的活化能, 有利于加速酸催化分解。     

四唑及其衍生物的理论研究Ⅷ: 硝氨四唑衍生物的从头算

运用从头计算法,在HF/6-31G^*水平下,全优化计算了7种硝氨四唑衍生物的分子几何和电子结构。结果表明,标题物的四唑环近似为平面构型;2H式中性分子的芳香性大于相应的1H式异构体。5-硝氨-1H四唑分子内氢键使硝氨基与环共面;其余标题物中硝氨基与环垂直。不同水平下的总能量计算表明,标题物中电子相关效应显著;1H式中性分子较2H式的能量高,5-硝氨四唑负离子在三个负离子中最稳定。根据电荷分布阐明了四唑环质子化位置和标题物与金属的配位方式。此外还计算了各标题物的红外光谱及热力学性质。     

流动场对膜层层组装过程的影响

分别在层层组装膜的沉积和淋洗步骤中引入流动场, 用紫外-可见光谱对多层膜的组装过程进行了跟踪, 用原子力显微镜对膜的表面粗糙度进行了观察, 用X射线反射(XRR)对膜的厚度和粗糙度进行了评估. 实验结果表明, 在沉积步骤中, 流动场可以促进高分子与组装基底的接触, 从而提升组装速度; 而在淋洗步骤中, 搅拌下的流动场不仅可以冲洗掉膜表面物理吸附的高分子, 还能够降低膜的粗糙度, 使得膜表面更加平整.     

苯和甲苯的硝基衍生物的极谱行为递变规律

用Huckel分子轨道法(HMO)计算研究了苯和甲苯的硝基衍生物及其两电子(n=2)和四电子(n=4)的还原产物亚硝基化合物和苯基羟胺化合物。发现在各pH下苯和甲苯硝基衍生物的极谱还原电位(E_(1/2)),均与n=2反应前后分子的最低空轨道能量系数和(m_LUMO~(1)+m_LUMO~(2))以及与n=4反应前后分子的能量差之间,存在良好的线性关系。运用这些规律有助于阐明芳香族多硝基化合物的极谱还原过程。本文据此预示了一些化合物的未知E_(1/2)。     

有机-无机自由基盐(DBTTF)6PMo12O40·2H2O的合成、性质和晶体结构

用电解法制备了有机-无机自由基盐(DBTTF)6PMo12O40·2H2O.用红外光谱、电子光谱和电子自旋共振谱进行了表征,测定了其磁化率、导电性和单晶的晶体结构,该晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为a=1.378 7(7)nm,b=1.420 4(2)nm,c=1.570 2(2)nm,α=104.570(8)°,β=103.41(2)°,γ=95.80(2)°,V=2.853(2)nm3,Z=1,Dc=2.142 Mg·m-3,R=0.072 7.     

苯并咪唑-5,6-二羧酸Mn(II)和Cd(II)混配配合物的合成、结构及性质

在水热条件下,合成了2个配位聚合物{[Mn（Hbidc）（2,2''-bpy）（H₂O）₂]·1.5H₂O}_n（1）和{[Cd（Hbidc）（phen）][Cd（phen）₂Cl₂]}_n（2）（H₃bidc=苯并咪唑-5,6-二羧酸,2,2''-bpy=2,2''-联吡啶,phen=菲咯啉）,并通过X射线单晶衍射、红外、元素分析、X射线粉末衍射和热重对配合物结构进行了表征。配合物1是一维无限zig-zag链结构,可以通过O-H…O和N-H…O氢键的相互作用形成三维超分子结构。配合物2也是一维无限链结构。此外,测试了配合物1和2的固体紫外吸收光谱和研究了配合物2的固体荧光性能。     

掺氮高荧光碳点的一步法制备及对痕量Hg(Ⅱ)离子的选择性检测

采用一步水热法制备了一种水溶性的、具有良好荧光性能的掺氮碳量子点(N-碳点),其尺寸大小均匀,约为7 nm。N-碳点的荧光强度随N的掺杂量、水热反应温度、溶液的pH值而改变。在最佳反应条件下所制备的N-碳点的荧光量子产率高达24.4%。该N-碳点作为一种简单、低成本的荧光探针用于检测痕量Hg²⁺,具有高选择性和高灵敏度的特点,其最低检测极限可达到0.02 μmol·L^-1 (4.012 ng)。     

不同温度下HMX和RDX晶体的感度判别和力学性能预估分子动力学比较研究

为探讨和比较炸药黑索金(RDX)和奥克托今(HMX)晶体的结构、 能量和力学性质随温度的递变规律, 在COMPASS力场和NPT系综下, 对其合适的等原子数超晶胞模型分别进行5个温度(195, 245, 295, 345和395 K)下的分子动力学(MD)周期性模拟研究. 结果表明, 随着温度的升高, RDX和HMX晶体引发键N-NO₂的最大键长(L_max)的逐渐增大以及引发键连双原子作用能(E_N-N)和内聚能密度(CED)的逐渐减小均与感度随温度升高而增大的实验结果一致; 且在各温度下, RDX晶体的L_max均大于HMX晶体的L_max, 与HMX相比, RDX的E_N-N和CED均较小, 上述结果与RDX比HMX感度大的实验结果相符. 由此表明, 在一定条件下, L_max, E_N-N和CED可用于高能物质的热和撞击感度的相对大小的判别. 基于MD模拟原子运动轨迹, 用静态法求得2种晶体的弹性力学性能, 发现拉伸、 体积和剪切模量均随温度的升高而递减, 与实验结果一致.