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目前,关于氢键本质的探讨已进一步深入到生命科学等前沿领域。本文以DNA的结构,顺铂的抗癌机制,非对映异构光学活性络合物间的手性识别,络合物间电子转移反应的立体选择性为例,从新的角度阐述了氢键效应在某些前沿领域研究中的重要作用。);而当阳离子以特征C轴接近阴离子时,有利缔合离子对却为异手性的(Λ-△或△-Λ);当阳离子兼有C3与C2特征时,则有利缔合的方式不定(或为同手性或为异手性)。由此,Miyoshi等提出了四种手性识别模型(图2)。实验中,通常用光学活性络合物手性试剂来拆分某一外消旋络合物,一般情况下络阴阳离子间将按有利缔合离子对的方式,优先生成在三维空间无限延伸的非对映异构难溶盐晶体(例如[Λ-Co(en)3][△-Co(ox)2(gly)]I·H2O,图3),而不利缔合离子对则以易溶盐形式留在溶液中。Miyoshi模型可以解释许多络合物间手性识别的结果,但由于片面强调络阳离子的对称性而忽略了络阴离子的对称性对手性识别存在的潜在影响,不可避免地存在某些局限性。Tatehata等又根据实验事实,进一步提出了考虑阴离子结构特征的氢键识别模式[8]。2.络合物间电子转移反应立体选择性中的氢键效应络合物间电子 相似文献
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本系统由上位机和下位机两部分组成.上位机通过串口接收电话号码,查询关系数据库得到相应的话费字段,对话费字段进行处理,最后经过语音合成,通过声卡实现语音播报.数字语音处理部分采用MP3文件拆分与合成的方法,考虑到杂音问题,进行整数帧拆分.文件合成时采用文件流复制的方法. 相似文献
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对近期发展的固体圆二色(CD)光谱测试方法进行了概述、评价和比较, 着重探讨了“浓度效应”的存在使固体CD光谱失真的原因. 通过对本课题组和其他作者已报道的四种化合物的固体CD谱再测试的反思, 强调了依手性化合物的手性光谱学性质不同, 根据浓度梯度实验选择其合适测试浓度的必要性. 对固有手性的阻转异构化合物(S)-1,1'-联二萘酚(S-BINOL)进行了成膜法固体CD谱浓度梯度测试, 发现所得固体薄膜CD谱中也存在着“浓度效应” 相似文献
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手性金属络合物的立体选择性合成 总被引:1,自引:0,他引:1
手性金属络合物的立体选择性合成是一项重要且具有挑战性的课题。本文着重介绍几类手性多齿配体的设计合成及其对具有中心金属手性的八面体络合物立体选择性合成的手性诱导作用 ,概述了近年来手性金属络合物立体选择性合成的新进展。同时还涉及了手性金属络合物催化剂立体选择性合成的新课题。Thestereoselectivesynthesisofchiralmetalcomplexesisimportantandchallenging .Inthisarticle ,anaccountonitsnewdevelopme… 相似文献
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钼酸铵和外消旋苹果酸溶液反应得到外消旋苹果酸钼 ( )配合物 ,( NH4) 4[Mo∧ O2 ( S,S-Hmal) 2 ]·[MoΔO2 ( R,R-Hmal) 2 ],对该配合物进行了元素分析、电导测定、旋光和红外光谱表征 ,并测定了晶体结构 .该化合物晶体属单斜晶系 ,P2 1 / a空间群 ,晶胞参数 :a=0 .80 61 ( 2 ) nm,b=1 .32 86( 2 ) nm,c=1 .32 32 ( 2 ) nm,β=91 .80 ( 2 )°,V=1 .4 1 64( 9) nm3,Z=2 ,Dc=2 .0 0 8g· cm- 3 ,F( 0 0 0 ) =864,μ=9.70cm- 1 ,一致性因子 R=0 .0 5 1 ,Rw=0 .0 5 8.在该单核配合物阴离子中 ,钼上的两个苹果酸配体具有相同手性 ,它以α-烷氧基和α-羧基双齿配位形成畸变的八面体构型 ,而另一个β-羧酸则保持自由状态 相似文献
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对近期发展的固体圆二色(CD)光谱测试方法进行了概述、评价和比较, 着重探讨了“浓度效应”的存在使固体CD光谱失真的原因. 通过对本课题组和其他作者已报道的四种化合物的固体CD谱再测试的反思, 强调了依手性化合物的手性光谱学性质不同, 根据浓度梯度实验选择其合适测试浓度的必要性. 对固有手性的阻转异构化合物(S)-1,1'-联二萘酚(S-BINOL)进行了成膜法固体CD谱浓度梯度测试, 发现所得固体薄膜CD谱中也存在着“浓度效应” 相似文献