担载型钼催化剂上的丙烷芳构化

与新鲜Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５（Ｆ）催化剂相比,于９７３Ｋ以甲烷活化后的Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５（Ａ）对丙烷芳构化的活性和芳烃选择性都得到显著提高,芳烃的收率从３．３５％提高到１３．８２％,根据催化剂（Ｆ）用于甲烷芳构化时存在活性诱导期,结合本实验的丙烷芳构化结果及ＸＲＤ结果,提出担载于分子筛表面的ＭｏＯ３经甲烷活化后转化为α－Ｍｏ２Ｃ后才对烷烃芳构化有较高活性。碳化钼是活性相,它的作用不在于活化烷烃,而是为     

担载型钼催化剂上的丙烷芳构化(英)

与新 鲜 Ｍｏ／ Ｈ Ｚ Ｓ Ｍ５（ Ｆ） 催化 剂相比 ，于９７３ Ｋ 以 甲烷活 化后的 Ｍｏ／ Ｈ Ｚ Ｓ Ｍ５（ Ａ） 对 丙烷芳构化的 活性和 芳烃选择 性都得到 显著提 高，芳烃 的收率从 ３３５ ％ 提高到１３ ８２ ％ ． 根据催 化剂（ Ｆ）用于甲 烷芳构 化时存在 活性诱导 期，结合 本实验 的丙烷芳 构化 结果 及 Ｘ Ｒ Ｄ 结 果，提 出担 载于 分子筛表 面的 Ｍｏ Ｏ３ 经甲 烷活化 后转化为 α Ｍｏ２ Ｃ 后才对烷 烃芳构 化有较高 活性． 碳 化钼是活 性相，它的作用 不在于 活化烷烃 ，而是为 Ｈ 聚合 为 Ｈ２ 并 脱附至 气相提供“窗口”（ 氢 反溢流 机理） ．     

甲烷芳构化的内标分析法与放大回收实验

将内标 分析法 用于 Ｍｏ／ Ｈ Ｚ Ｓ Ｍ５ 催化的 甲烷非 氧芳 构化 反应 的 产物 分 析,较 准确 地 得出了甲烷 转化率 及各产物 和积炭的 选择性 ． 采用 单管放大 实验和 烧炭实验 验证了 内标分析 法的可靠性． 在催化剂 成型过 程中对载 体表面 的适当改 性可抑制 由粘结 剂引起的 严重积 炭．     

表面活性剂辅助水热制备形貌结构可控的MoS2及其蒽加氢性能

随着原油资源重质化和劣质化的加剧以及对清洁燃料油品需求的不断增加,将重质油加工成清洁燃料成为现代炼厂面临的挑战.悬浮床加氢是重质油转化为清洁液体燃料的先进技术,其核心难题是高效加氢催化剂的开发.MoS2在石油化工领域油品加氢提质研究中表现出非常好的催化加氢性能.MoS2晶体结构中有两种面:沿S-Mo-S层间的剥离面,又称基面,化学性质稳定;沿Mo-S的断裂面,又称棱面,具有大量的不饱和键,化学性质不稳定,可做催化活性中心.由于MoS2结构和形貌对其物理化学性能有重要影响,所以通过合理设计和调控MoS2的结构和形貌可增加暴露的催化活性位,进而改善其催化性能.本文以七钼酸铵和硫代乙酰胺为原料,水合肼做还原剂,采用不同表面活性剂(包括PEG,PVP,P123,SDS,AOT和CTAB)辅助的水热合成法制备了结构及形貌可控的MoS2,并提出不同表面活性剂条件下MoS2催化剂的生长机理,进一步研究了重油模型化合物稠环芳烃蒽的催化加氢性能.结果表明,在不同表面活性剂辅助的条件下分别制得了由MoS2纳米片组装而成的球形、块状和花状的MoS2产物;通过改变表面活性剂种类可调变MoS2纳米片的长度、堆积层数、层间距以及最终产物的形貌.在PEG或PVP辅助下得到了球形MoS2产物,其中MoS2纳米片长<15 nm,堆积层数<6.在PEG辅助下制备的球形MoS2粒径约为250 nm,尺寸均一且分散性好.在PVP辅助下MoS2粒径在200–450 nm,粒径分布范围宽且有明显团聚.在P123或SDS辅助下得到了团聚较明显的块状微米级MoS2产物.在P123辅助下得到的MoS2纳米片长<15 nm,层数<6.在SDS辅助下制备的MoS2纳米片长>20 nm,堆积层数>8.在AOT或CTAB辅助下得到团聚比较严重的花状微米级MoS2产物,其中MoS2纳米片长>20 nm,堆积层数>8.另外,水热反应过程中,高温高压的环境促进了反应体系中游离的NH4+插入到MoS2层状结构中,导致MoS2纳米片层间距增大.基于此,本文提出了不同表面活性剂辅助的水热过程中不同结构和形貌MoS2产物的形成机理.对不同结构和形貌的MoS2样品进行了悬浮床蒽加氢催化性能评价.结果表明,PEG辅助制备的MoS2催化剂具有最高催化加氢活性.该MoS2催化剂中纳米片层短,堆积层数少,暴露了更多的加氢活性位.单分散的球形MoS2颗粒粒径小,分散性好,有利于加氢活性位的充分暴露,进而表现出较好的催化性能.本文所采用的表面活性剂辅助的水热法为可控合成不同结构和形貌的过渡金属硫化物提供了有效指导和借鉴.     

Al助剂对超强酸WOx/ZrO2机械应力稳定性的改善

载体ZrO2以四方相(t相)结构存在是WOx/ZrO2形成超强酸结构和高催化活性的必要条件.研究表明,机械处理(研磨和压片)可导致WOx/ZrO2的载体发生四方相向单斜相的部分转变,从而降低Pt/WOx/ZrO2的正庚烷异构化活性.添加Al助剂明显提高了载体四方相结构对机械应力的稳定性,从而维持了其催化活性.     

四氢萘的加氢与选择性开环

对环境的越来越多的关注，直接导致了燃料油的标准变得越来越严格．柴油中太高含量的芳香烃（尤其是多环芳烃）将导致其密度增大，颜色变暗，尾气中颗粒含量上升，燃烧性能下降．通过传统的深度加氢装置使芳香烃达到饱和也不能有效的提高十六烷值（因为深度加氢的产物-环烷烃同样具有较低的十六烷值）．而环烷烃的开环产物（烷基苯、烷基环己烷、烷基环戊烷、烷烃等）却具有相对较高的十六烷值，这就使得芳香烃饱和加氢后所得环烷烃的进一步开环变得重要起来。     

La取代Ba对Ba1-xLaxMn3Al9O19-α催化剂结构及甲烷催化燃烧性能的影响

采用以尿素水解为基础的水热合成法制备了La和Mn取代的六铝酸盐催化剂(Ba1-xLaxMn3Al9O19-α).在Mn含量达到阈值时,研究了不同量的La取代Ba对Ba1-xLaxMn3Al9O19-α的相组成、结构、热稳定性及甲烷催化燃烧活性的影响.当x≥0.4时,水热合成过程中生成的La2(CO3)3在530-580℃分解,800-900℃时与-γAl2O3反应生成LaAlO3钙钛矿相,可抑制由BaCO3分解而生成的Ba2+的固相扩散,从而阻止了BaAl2O4尖晶石相的生成,使Ba2+在固相中保持较高的分散性,促进了六铝酸盐(-βAl2O3)相的形成.当x<0.4时,BaAl2O4尖晶石相的存在引起催化剂比表面积和催化燃烧活性的降低.La3+取代Ba2+后,六铝酸盐结构发生一定程度的扭变.这种扭变越大,所形成的六铝酸盐催化剂的热稳定性越差.Ba1-xLaxMn3Al9O19-α催化剂的甲烷催化燃烧活性随x的增大而增加,x=0.8时催化剂的活性最佳.     

Rh（100）表面Mn的生长与结构：AES,UPS和LEED研究

在超高真空（ＵＨＶ）条件下，向Ｒｈ（１００）表面积蒸积Ｍｎ，利用ＡＥＳ，ＵＰＳ和ＬＥＥＤ等表面分析技术，研究了该Ｒｈ（１００）表面的两种生长模式，制备了一种未见报道的表面合金Ｒｈ（１００）ｃ（２&#215;２）－Ｍｎ。