手性噁唑硼烷催化α-和β-氨基酮不对称还原反应立体选择性的AM1过渡态模型研究

AM1 transition state (TS) models were developed for the enanfioselecfivifies in the reductions of α-and β-aminoketones catalyzed by (S)-4-benzyl-5,5-diphenyl-1,3,2-oxazaborolidine. The result showed that β-aminoketone gave better enanfioselectivity than its α-analog. Different chiralifies of the final products were obtained, R for the former and S for the latter. These semiempirical TS models are consistent with the experimental data.     

金融危机对港口外贸吞吐量影响的干预分析

通过对我国外贸吞吐量2001年1月至2009年6月的时间序列数据进行分析,建立干预分析模型,研究金融危机对我国外贸的影响,结果显示该模型具有较好的模拟与预测效果.     

对氯苯基乙酮不对称还原反应的理论研究

基于AM1分子轨道法计算 ,从热力学和动力学两方面研究了两种手性唑硼烷催化对氯苯基乙酮的不对称还原反应 ,获得了CBS四步反应机理中各步的反应热以及第II步的反应活化能 .结果表明 ,第II步和第IV步是吸热过程 ,采用唑硼烷的PhO基衍生物作催化剂有利于提高该不对称还原反应的对映选择性 .理论预测的产物手性及光学活性 (ee值 )与实验结果相吻合     

Molecular Dipole Moment Computed with Ab Initio MKS Charges

1 INTRODUCTION Dipole moment (DM) can be measured by a variety of experimental methods[1] or computed with atomic charge distribution directly derived from molecular orbital calculations[2~10]. The average errors in DM computed with AM1, PM3 and MNDO methods for 125 organic compounds are 0.35 D, 0.45 D and 0.45 D, respectively[2]. Feller et al. reported that the average errors in the computed DM at the HF level are 0.65 D, 0.49 D and 0.30 D with the basis set STO-3G, 3-21G and…     

β-氨基酮不对称还原反应的理论研究

本文用AM1半经验分子轨道方法,首次从热力学和动力学角度研究了(R)-4-苄基-5,5-二苯基-1,3,2口恶唑硼烷催化还原系列β-氨基酮的反应,获得了CBS 反应机理各步的反应热及第二、第四步骤的反应活化能,结果表明第二步(催化配合物的形成)和第四步(产物的形成和催化剂的释放)为吸热反应,且第四步反应吸热较多,且活化能远高于第二步,同时发现CBS反应机理中第二步为控制反应产物构型取向的决定步骤,根据第二步反应中生成R和S型催化配合物的活化能之差可推测β-氨基酮分子中羰基对位推电子基的存在有利于获得高光学活性的氨基醇产物。     

自由基引发剂强化稠油催化水热裂解降黏行为

本文考察了自由基引发剂对胜利油田单56区块稠油样品催化水热裂解反应过程的协同强化作用.在反应温度为220℃,添加0.2 wt%的引发剂——过氧化二叔丁基,使水热裂解后的降黏率由不加引发剂时的61.4%升高到72.7%.此外,在引发剂存在、150℃条件下,降黏率可达到69.0%,表明引发剂的加入可显著提高较低反应温度下的水热裂解效果.对反应前后油样进一步分析发现,反应样品中饱和分、芳香分、胶质和沥青质平均分子量均下降;饱和分、芳香分含量增加,而胶质、沥青质含量下降;胶质、沥青质中氢碳原子比增加,含硫量减少,含氮量变化不大;表明重质组分在水热裂解过程中发生了裂解反应、尤其是含硫官能团在水热裂解中发生了反应;反应样品沥青质及胶质芳香环系的缩合程度降低.实验结果表明,反应过程中稠油重质组分发生了裂解,而且胶质的裂解程度更大,轻质组分含量增加,导致稠油黏度降低、流动性提高,在一定程度上改善了稠油的品质;引发剂可以在较低温度下产生自由基,从而使水热裂解反应在较低反应温度下有效进行.     

Influences of Brnsted Acidic Sites in HZSM-5 on Polarization and Electronegativity of Ethene Studied by Molecular Dynamics

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＺｅｏｌｉｔｅｓ ,ｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓａｌｕｍｉｎｏｓｉｌｉｃａｌｉｔｅｓ ,ａｎｅｘｔｒａｏｒ ｄｉｎａｒｉｌｙｄｉｖｅｒｓｅａｎｄｅｘｃｉｔｉｎｇｃｌａｓｓｏｆａｄｖａｎｃｅｄｉｎｏｒｇａｎｉｃｍａｔｅｒｉａｌｓ ,ａｒｅｋｎｏｗｎｆｏｒｔｈｅｉｒｃａｔａｌｙｔｉｃａｎｄｓｈａｐｅ ｓｐｅｃｉｆｉｃｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｃｏｎｃｅｒｎｅｄｗｉｔｈｔｈｅｉｒｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ .Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ,ｐｏｌａｒｉｚａｔｉｏｎａｎｄｓｕｂｓｅｑｕｅｎｔｄｉ…