膦配体对金团簇[Au@Au8(PR3)8]3+(R=Me,OMe,H,F,Cl,CN)稳定化作用的理论研究

采用ab initio HF, MP2方法和密度泛函理论方法, 对具有D2h和D4d构型的膦配体稳定的过渡金属团簇[Au@Au8(PR3)8]3+(R=Me, OMe, H, F, Cl, CN)进行了几何结构、 电子结构及团簇稳定性等方面的研究. 计算表明, 与D2h构型相比, D4d构型更稳定, 两者能量相差约5~10 kJ/mol. SVWN局域泛函能够对团簇的几何结构给予较准确的描述, MP2方法对团簇的结构参数有所低估, 而离域和杂化泛函则过高地估计了团簇的结构参数. 电子结构分析表明, 中心Au原子与外围的Au原子之间通过 d 电子的成键作用构成团簇内核[Au@Au8]3+, [Au@Au8]3+与PR3配体则通过"σ给予/π反馈"模式成键. PR3配体与[Au@Au8]3+的结合能够加强内核-外围Au原子间的成键作用, 缩小外围Au原子在成键上的差异, 增大前线轨道能级间隙, 从而提高团簇的稳定性. PR3配体中R基团供、 吸电子能力的变化对[Au@Au8(PR3)8]3+结构影响较小, 但对[Au@Au8]3+-PR3结合能影响较大. 能量分析显示, 不同PR3配体与[Au@Au8]3+之间具有相近的轨道作用能, 与R基团供、 吸电子能力相关的非轨道作用能成为影响两者连接牢固程度的决定因素.     

关于廊坊市信息化建设有关问题的探讨

本文作者对廊坊市信息化建设存在的问题进行了分析,并提出了推进我市信息化建设的建议.     

阻抗匹配在CATV系统中的重要性

在CATV系统中,传输线是有线传输电磁波的传输媒体,有线电视是用同轴电缆等作传输线把各种设备、部件连接起来而构成的电视信号传输系统。有线电视系统传输的高频信号通常为30～1000MHz以上,它所采用的传输线是高频信号传输线,高频信号在传输线上是以波的方式传播的,当传输系统各部分的阻抗匹配时,传输线上只有入射波而没有反射波,此时     

一种FSK/BPSK复合调制雷达脉冲信号识别技术

在电子对抗领域,信号调制方式识别是进行雷达分选、干扰施放的基础,得到广泛研究。对此,文中提出了一种以信号频谱相像系数和幅度统计参数为分类特征的FSK/BPSK复合调制雷达脉冲信号识别算法。算法首先提取雷达脉冲信号的频谱相像系数和幅度统计参数,然后采用分层结构的神经网络分类器进行识别。该算法不仅能识别FSK/BPSK复合调制信号,且对其他常用雷达信号调制方式的识别不产生干扰。仿真结果表明,针对FSK/BPSK以及CW、LFM、BPSK、QPSK、FSK等常用雷达信号调制类型,在信噪比＞5 dB时,分类正确率可达98%以上。     

一种窄带雷达舰船目标分类的决策方法

目标识别技术在现代雷达中具有重要的应用价值,由于自身体制的限制,窄带雷达无法提供充足的信息以支撑目标分类识别。针对这种问题,提出了一种基于分类器判决、多帧融合和综合判决的综合决策方法:在分类器判决的基础上进行多帧融合以提高判决结果的稳定性,在综合判决中充分考虑各历史判决的信息以获得可靠的判决结果。以某型雷达对不同舰船目标的实测数据为对象,对提出的方法进行了验证。结果表明,所提方法能够有效提升判决结果的准确性与稳定性。     

稠环芳烃菲电子激发态的含时密度泛函理论研究

用含时密度泛函理论TD-DFT及组态相关CIS、含时TD-HF方法对菲的UV光谱进行了理论研究,在几何构型优化的基础上,计算了其垂直电子激发能．计算表明,基函数的选择对激发能的计算影响较大,而不同的密度泛函交换一相关势对其影响较小,这和轨道能级的系统误差相互抵消有关．对菲的电子跃迁能的计算,与实验结果比较相一致,理论与实验的误差和不同的实验之间的误差在同一个数量级之内,显示TD-DFT方法比CIS,TD-HF方法更适合电子激发能的计算．     

露点仪镜面过冷水的自动识别

对露点仪镜面过冷水产生的原因及其对露点测量准确度的影响进行分析,采用图像处理方法对露点仪镜面上的过冷水进行自动识别,经过计算机处理,修正了因露霜判别错误引入的误差,提高了露点测量的准确度和自动化程度。     

阻抗匹配在CATV系统中的重要性

在CATV系统中,传输线是传输电磁波的媒体,有线电视网是用同轴电缆等作为传输线把各种设备、部件连接起来而构成的电视信号传输系统.有线电视系统传输的是高频信号,通常为30～1 000 MHz以上,它所采用的传输线是高频信号传输线,高频信号在传输线上是以波的形式传播的.当传输系统各部分的阻抗匹配时,传输线上只有入射波而没有反射波,此时电压(电流)沿线分布为行波状态,这时入射波在传输线各处的电压幅度相等;反之当信号源、传输线与接收端的负载阻抗不匹配时,一部分信号就会由负载反射回来,这种反射波在返回途中和入射波叠加,在传输上每隔一定的距离就出现波峰(电压最大值)和波谷(电压最小值),并且波峰与波谷不随时间移动,保持在同一地点,表现为驻波现象.由于驻波的出现,使输入信号的功率不能被负载全部吸收,使各点的信号达不到规定的电平值,同时,还能使噪声系数变坏,造成重影现象.     

基于拉曼光谱的卵巢癌诊断研究

卵巢癌是一种发病率和致死率极高的女性妇科疾病。目前卵巢癌的临床诊断主要依靠病理学检测,超声法以及检测血液中肿瘤标志物CA125,但是上述几种方法都存在其固有的缺陷。本研究提出应用拉曼光谱结合偏最小二乘-判别分析(PLS-DA)模型,实现在分子水平上判别诊断卵巢癌。拉曼光谱在正常组织与癌组织之间存在反映其癌变过程物质结构变化的微小差异。因此,通过结合PLS-DA数据模型分析拉曼光谱信息,能够将微小差异放大化,捕获生物分子的显著特征。在研究中,模型的变量数目选择其分类错误率最小时的数值,即隐变量的数目为5,能够捕获大量的官能团特征性信息,通过分析隐变量的p值大小可知5个隐变量均可实现对正常组织与癌组织的有效区分,并且第一个隐变量具有最明显的区分结果。通过模型运算结果可知,该模型对卵巢癌判别的准确性达到85.2%(其中灵敏性为86.2%,特异性为85.4%)。研究结果表明,拉曼光谱技术,通过与PLS-DA模型相结合,可作为卵巢癌临床诊断中的辅助诊断方法,从分子水平上实现对卵巢癌的诊断判别。     

金(I)配合物催化乙烯加氢的反应机理

采用密度泛函理论B3LYP方法, 对两类金(I)配合物AuX (X=F, Cl, Br, I)和AuPR₃⁺(R=F, Cl, Br, I, H, Me,Ph)催化C₂H₄加氢反应的机理进行了理论研究. 计算显示Au(I)配合物对C₂H₄氢化具有较好的催化效果, 其作用下的加氢反应存在“活化H―H键后再与C₂H₄反应”和“活化C＝C键后再与H₂反应”两种途径, 前者的活化能较后者低90-120 kJ·mol^-1, 因而具有明显的能量优势. 研究表明AuPR₃⁺ 的催化能力明显强于AuX. 此外, X/PR3基团供、吸电子能力的变化对配合物的催化能力也具有较为显著的影响. 电子结构分析显示Au(I)配合物在C₂H₄ 加氢反应中不仅能够削弱H―H、C＝C 键的强度, 还使H₂ σ_H―H^*、C₂H₄ π_C＝C^* 轨道能级下降, 从而缩小了π_C＝C-σ_H―H^*或σ_H―H-π_C＝C^*轨道间的能级差, 促进了C₂H₄-H₂反应中的电子离域, 从而降低禁阻反应发生的难度.σ_H―H^*、π_C＝C^*轨道能级改变量与加氢反应活化能E_a的降低值之间存在较好的一致性关系, 因此使上述轨道能级下降幅度越大的Au(I)配合物可以获得较好的催化效果.