1,4-与1,2-二氢NADH模型物反应活性的比较

合成了两类NADH模型物: p-G-1,4-2H-PNAH和p-G-1,2-2H-PNAH, 测得了它们在不同温度下的乙腈中分别与四氯苯醌及N,N,N',N'-四甲基对苯二胺自由基正离子(TMPA+·)反应的速率常数及反应的活化参数(ΔH≠, ΔS≠, ΔG≠). 动力学研究结果表明: 1,2-2H-PNAH和1,4-2H-PNAH的相对反应活性可以通过远位取代基调节; 1,2-2H-PNAH和1,4-2H-PNAH与四氯苯醌的反应是决速步骤的熵控反应, 而1,2-2H-PNAH和1,4-2H-PNAH与TMPA+·的反应决速步骤则是由焓和熵共同控制的反应; 通过lnk2~σ的相关分析可以看出1,2-2H-PNAH和1,4-2H-PNAH与四氯苯醌及TMPA+·反应决速步骤中反应中心是正电荷增加的过程, 而且1,2-2H-PNAH的取代基效应大于1,4-2H-PNAH的取代基效应.     

TLC-SERS对鸡肉中的氧氟沙星快检研究

采用薄层色谱法与表面增强拉曼光谱联用技术(TLC-SERS)分离和检测鸡肉中的氧氟沙星(OFX)。薄层色谱法(TLC)可以将目标分析物从混合物中快速分离出来,解决了SERS无法准确识别目标分析物的问题,且SERS具有灵敏无损的特点。采用商用硅胶60 F254荧光板作为固定相,无需对样品进行预处理,将含有OFX的鸡肉组织液混合液滴在商用硅胶板上即可实现TLC分离。鸡肉混合样品采用TLC分离后,在OFX对应位置滴加银纳米粒子,采用银纳米粒子作为增强基底,进行SERS检测。TLC-SERS联用技术实现了快速分离检测鸡肉的氧氟沙星,其检出限可达到0.01 ppm。     

熔点标准物质的定值

介绍凝固点下降薄层比较法测量熔点标准物质熔点的测量装置的构成与工作原理。用该装置对5种标准物质的凝固点或熔点进行了测量,给出了定值结果和不确定度。     

闸瓦热处理工艺控制系统

针对合成闸瓦热处理过程中调整次数多且间隔时间长,各升温梯度所用时间难以控制等问题,兰州车辆修配段提出对TDL型恒温干燥箱进行自动化改造。本设计以单片机ADμC812为控制核心的温控系统硬件电路。实现了对热电偶冷端补偿、非线性的硬件校正和过零触发PWM脉宽调功控温。本设计还采用了改进Smith预估补偿一积分分离分段式抗饱和PID控制算法,较好的解决了热处理温度控制的难题。     

超高效液相色谱–串联四极杆飞行时间质谱法快速筛查食物中有毒化合物

以一起化学物质引起的食物中毒事件为例,建立超高效液相色谱–串联四极杆飞行时间质谱(UPLC–QTOF–MS)法快速筛查食物中有毒化合物的方法。用乙腈提取样品,采用基于QuEChERS原则的净化技术,以0.1%甲酸水溶液和0.1%甲酸–甲醇溶液为流动相进行梯度洗脱,经ACQUITY UPLC BEH C₁₈(100 mm×2.1 mm,1.7 μm)色谱柱分离。采用全信息串联质谱(MS^E)模式对样品进行质谱(ESI⁺)全信息采集,一次进样分析能够得到被分析物的一级和二级精确质量质谱数据,采用一级离子和二级质谱碎片进行标准质谱库匹配。在可疑食物及中毒人员血液中检出莫能菌素,确认了本次事件是由莫能菌素引起的食物中毒,建立了莫能菌素的质谱数据库。该方法适用于突发性化学中毒事件的快速筛查和检测。     

衍射光学元件精密模压模具设计及预补偿

衍射光学元件较球面、非球面光学元件在校正色差方面具备较大优势,尤其是在红外光学领域,应用衍射光学元件可进一步增加光学系统的设计自由度。随着红外光学市场的进一步增大,常规的衍射光学金刚石车削技术难以满足大规模需求,精密模压技术成为解决上述问题的关键技术。模具设计是实现精密模压的重点,为了缩减模具设计周期,该文采用有限元仿真方法对模具进行预先设计及补偿,并试加工。采用单站式精密模压机对设计的模具进行了精密模压试验。模压试验结果表明：采用合理的工艺参数,能够实现衍射光学元件面形精度PV达到0.56μm,位置误差<0.011 mm,环带高度误差<0.12μm,验证了仿真预先补偿在衍射光学模具设计中的有效性。     

天地一体化信息网络安全动态赋能架构

天地一体化信息网络的安全需求动态变化、威胁动态变化、防护技术动态变化等特征导致已有的安全防护技术不再适用于天地网络.针对上述需求,提出了融合安全服务能力编排、安全态势分析、安全威胁处置指挥等于一体的天地一体化信息网络安全动态赋能架构,并形式化定义了该架构;然后提出了一种对威胁处置效果的双重判定方法,并基于信念熵证明了双...     

激波和火焰相互作用的数值模拟

本文应用基元反应模型和NND格式,数值研究了充满可燃预混气的二维管道中,激波和火焰的相互作用过程.计算中氢氧混合物的化学反应考虑了9种组分20个反应式,讨论了激波作用于火焰时,火焰的变化以及缓燃转爆震(DDT)的过程,分析了不同激波马赫数对激波和火焰作用过程的影响.结果表明:激波与火焰作用能触发爆震波的产生,爆震波是由管壁上形成的爆震中心引发.     

通断微通道流动特性的数值模拟研究

微通道换热器以其良好换热能力已被广泛地应用于当前的实验研究中,通过数值模拟的方法对通断微通道内的流动特性进行了研究。重点分析了通道结构对微通道内速度分布、压力分布的影响。结果显示,通断通道的整体压降比连续通道增加了17%,当微通道内的雷诺数>1 500时,微通道内单相流动达到了旺盛湍流,宽高比对压降的影响消失。通断通道结构下的流动转捩雷诺数600～800之间,比常规尺度下的转捩雷诺数低得多(2 300左右)。通过通道数对流动性能的研究发现,增加通道数,有利于降低整体压降并增加流动稳定性。