吡啶酰胺与DNA作用的光谱法研究

应用紫外光谱,荧光光谱以及表面增强拉曼光谱研究了3类吡啶酰胺化合物：N,N’-双(2-吡啶甲酰胺)-1,2-乙烷（H₂L1）,N,N’-双(2-吡啶甲酰胺)-1,2-苯（H₂L2）,N-苯基-吡啶-2-甲酰胺（HL3）与DNA的作用方式和作用强度。紫外光谱研究得到H₂L1,H₂L2和HL3与DNA的结合常数K_b分别为1.20×104 ,1.33×104, 1.52×104。随着化合物浓度的增大,EB-DNA复合物体系的荧光强度逐步减弱,H₂L1 , H₂L2和HL3的线性Stern-Volmer常数K_SV分别为0.67, 1.52, 1.73。可见HL3与DNA的结合能力略大于其他2个,表明其具有较小的空间位阻和合适的平面结构将更有利于与DNA的作用。随着DNA的加入,H₂L的拉曼谱带强度均表现为显著的减弱且有略微的红移现象。琼脂糖凝胶电泳分析表明,3类吡啶酰胺都能对pBR322DNA进行一定程度的切割,随着其浓度的增加,开环构型DNA逐渐增多,而超螺旋构型DNA逐渐减少,但电泳图上均没有出现线带,说明吡啶酰胺对DNA的切割没有选择性。     

三元混配合物中的芳环堆积作用研究──Ⅳ.Zn~(2 )-Phen-PCA体系的萃取研究和混配合物的合成及表征

用萃取法研究Zn2 与1，10-菲绕啉（Phen）和苯基羧酸根（PCA－）体系中配体间的芳环堆积作用，合成并表征了固体混配合物的组成与性质，并用1HNMR方法进一步确证了配合物中堆积作用的存在．     

新型的去甲斑蝥酸根合镨(Ⅲ)、钐(Ⅲ)配合物的晶体结构、与DNA和BSA的作用及抗增殖活性

合成了两种2-氨甲基苯并咪唑(ambi)和去甲基斑蝥酸(H2DCA=7-氧杂二环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸)与镨(Ⅲ)、钐(Ⅲ)的配合物。应用元素分析、摩尔电导、红外光谱及X射线单晶衍射法对配合物的组成和结构进行了表征,配合物的组成为:(Hambi)[Ln(DCA)2(H2O)3]·3H2O(Ln=Pr(III)(1),Sm(III))(2);Hambi为质子化的ambi。DCA离子的醚键和羧酸根的氧原子参与配位,为三齿配体,稀土离子的配位数为9。通过紫外光谱法、荧光光谱法和粘度法研究了配合物与DNA和牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。结果表明:配合物能通过部分插入模式与DNA发生较强的结合作用(Kb:1.56×104(1)和1.85×104L·mol-1(2))。配合物能与BSA发生强烈的相互作用(KA:9.33×104L·mol-1(1)和1.52×106L·mol-1(2)),结合位点数为1。测试了配合物对人肝癌细胞(SMMC7721)的体外抗增殖活性。结果显示,配合物的抗癌活性较去甲基斑蝥素有明显提高。     

稀土N，N＇-双（2-吡啶甲酰胺）-1，2-乙烷配合物合成及与DNA的作用

合成了四种N，N＇-双（2-吡啶甲酰胺）-1，2-乙烷（H2L）稀土配合物。经过对元素分析，红外光谱，紫外光谱，热重分析和摩尔电导值的分析，确定配合物的组成为：[Ln（H2L）（NO3）2]（NO3）·3H2O（Ln=Sm，Eu，Gd，Tb）。光谱测试结果表明：配体H2L中酰胺羰基氧和吡啶氮分别与稀土离子配位，硝酸根为双齿配体，Ln（Ⅲ）与H2L形成了1：1的螯合物。另外，通过紫外光谱、荧光光谱和表面增强拉曼光谱方法对Sm配合物与DNA之间的作用进行了初步的研究。实验结果显示随着DNA的加入[Sm（H2L）（NO3）2]（NO3）·3H2O配合物在265m处的紫外吸收峰逐渐减小，并产生红移现象，得到配合物与DNA的结合常数为1．24×10^5.Sm配合物使EB-DNA体系发生荧光猝灭，由于配合物和EB争夺与DNA的结合位点，从而使体系中游离的EB增多。表面增强拉曼光谱峰的变化亦显示随着DNA的加入配合物的谱峰强度减弱，同时1282cm^-1处的谱峰消失，说明配体的吡啶环在一定程度上插入了DNA的双螺旋平面，导致吡啶环的电子云密度发生改变。以上结果表明配合物和DNA发生了显著的作用。     

铜(Ⅱ)与苯基羧酸(HPCA)和2,2''''-联吡啶衍生物(dpx)混配配合物的合成和表征

合成了铜（Ⅱ）与苯基羧酸根［ＰＣＡ－＝苯甲酸根（Ｂｚ－），２－苯乙酸根（ＰＡｃ－），３－苯丙酸根（ＰＰｒ－），４－苯丁酸根［ＰＢｕ－）］和２，２′－联吡啶衍生物（ｄｐｘ：２，２′－联吡啶胺ｄｐａ、２，２′－联吡啶酮ｄｐｋ、２，２′－联吡啶甲烷ｄｐｍ）三大系列１２种新的三元配合物。用元素分析、摩尔电导、红外光谱、１Ｈ核磁共振、差热分析等实验方法表征了它们的组成和性质。确定该系列配合物化学组成为Ｃｕ（ＰＣＡ）２（ｄｐａ）、Ｃｕ（ＰＣＡ）２（ｄｐｍ）、Ｃｕ（ＰＣＡ）２（ｄｐｋ）·ｎＨ２Ｏ（ｎ＝２－４）。它们具有相似的组成和配位方式。它们的可能结构为：二个ＰＣＡ－与Ｃｕ（Ⅱ）单齿配位，一个ｄｐｘ与Ｃｕ（Ⅱ）Ｎ，Ｎ二齿螯合配位。ｄｐｋ的羰基在金属离子Ｃｕ２＋的存在下发生水化作用成ｄｐｋ·Ｈ２Ｏ。用１ＨＮＭＲ法研究了Ｃｕ（Ｂｚ）２（ｄｐｘ）·ｎＨ２Ｏ和Ｃｕ（ＰＡｃ）２（ｄｐｘ）·ｎＨ２Ｏ二个体系其分子内或分子间可能存在的非共价键作用。     

纳米Zrx Ce1-x O2粉末的制备与表征

成功地应用流变相前驱物反应法合成了纳米粉体ZrxCe1-xO2并用XRD,TEM及比表面积对其进行了表征,结果表明纳米粉体的平均粒径为7．2nm。     

硫酸铵—锌试剂—Tween80体系萃取分铜铜（Ⅱ）,钴（Ⅱ）,镍（Ⅱ）,锌（？…

研究了（ＮＨ４）２ＳＯ４－Ｚｉｎｃｏｎ（锌试剂）－Ｔｗｅｅｎ８０体系萃取分离金属离子Ｃｕ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｄ（Ⅱ）、Ｍｎ（Ⅱ）的行为。试验表明,Ｃｕ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）在ＰＨ－６－９范围内,与Ｚｉｎｃｏｎ形成的螯合物可被Ｔｗｅｅｎ８０相完全萃取,而Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｄ（Ⅱ）基本不被萃取,进而实现了Ｃｕ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）与Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｄ（Ⅱ）、Ｍｎ（０     

萃取法研究混配配合物中配体间的芳环堆积作用Ⅲ．Cu2＋－phen－PCA－体系

用萃取法研究Ｃｕ２＋－ｐｈｅｎ－ＰＣＡ－体系中配体间的芳环堆积作用（ｐｈｅｎ＝１，１０－邻菲罗啉，ＰＣＡ－＝苯甲酸根（Ｂｚ－）、α－苯乙酸根（ＰＡｃ－）、β－苯丙酸根（ＰＰｒ－）和γ－苯丁酸根（ＰＢｕ－），结果表明，配合物中芳环堆积作用依赖于ＰＣＡ－中苯环与羧酸根间碳链的长度，其顺序为：Ｂｚ－＜ＰＡｃ－＜ＰＰｒ－＜ＰＢｕ－。     

硫酸铵-锌试剂-Tween-80体系萃取分离铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、锰(Ⅱ)

研究了（NH4）2SO4－Zincon（锌试剂）－Tween-80体系萃取分离金属离子Cu（Ⅱ）、Co（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）、Mn（Ⅱ）的行为。试验表明,Cu（Ⅱ）、Co（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）在pH6～9范围内,与Zincon形成的螯合物可被Tween－80相完全萃取,而Zn（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）、Mn（Ⅱ）基本不被萃取,进而实现了Cu（Ⅱ）、Co（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）与Zn（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）、Mn（Ⅱ）混合离子的定量萃取分离。     

N,N′-双(2-吡啶甲酰胺)-1,4-二乙烯三胺稀土配合物的合成、表征及与DNA作用的研究

首次合成了四种N,N′-双(2-吡啶甲酰胺)-1,4-二乙烯三胺(L=C16H19N5O2)稀土配合物。经过元素分析、红外光谱、热重分析和摩尔电导值的分析,确定配合物的组成为[Ln(H3L)(NO3)2].NO3.C l3.3H2O,(Ln=La(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Gd(Ⅲ),Ho(Ⅲ))。光谱测试结果表明:配体中两个酰胺基氧和两个吡啶氮分别与稀土离子配位,两个硝酸根均为双齿配体,稀土离子的配位数为8,Ln(Ⅲ)与H3L形成了1∶1的配合物。另外,进一步采用荧光光谱、表面增强拉曼光谱和粘度法研究了系列配合物与DNA的作用情况。研究结果表明,系列配合物与DNA之间存在相互作用,其作用模式主要为沟面结合和静电作用。