含羧基或酯基的新型二氧代氮杂茂并[3',4'-d]异(噁)唑衍生物的合成及其生物活性

在三乙胺的作用下,N-取代苯基-马来酰亚胺分别与α-氯代肟基乙酸和α-氯代肟基乙酸乙酯发生1,3-偶极环加成反应,合成了14种新型5-芳基-3a,6a-二氢-4,6-二氧代氮杂茂并[3',4'-d]异(噁)唑-3-甲酸衍生物(3a～3g)和5-芳基-3a,6a-二氢-4,6-二氧代氮杂茂并[3',4'-d]异(噁)唑-3-甲酸乙酯衍生物(4a～4g),其结构经1H NMR、IR和元素分析测试技术得以表征.对化合物进行了初步生物活性测试.结果表明,化合物3a、3b和3c样品浓度为10 μmoL/L时.对人白血病细胞生长的抑制率均为100%.化合物3d、3e和化合物4a、4d、4e对细胞分裂周期磷酸酯酶Cdc25A具有不同程度的抑制作用:当质量浓度为2×10-5 g/mL时,其抑制率分别为61.47%、66.23%、18.92%、22.49%和56.43%.并探讨了其构效关系.     

功能化碳纳米管表面高分散的钯纳米粒子在碱性溶液中的甲醇氧化行为

本工作中在水溶液体系中以芳烃重氮盐修饰的多壁碳纳米管(MWNT)为载体构筑了钯(Pd)纳米粒子碳纳米管复合结构。以MWNT的侧壁上C-C共价键接的氨基苯甲酸为沉积活化中心,制备了高分散高催化活性的钯(Pd)纳米粒子。结构成分和形貌分别用XRD和TEM表征。循环伏安(CV) 和交流阻抗的研究表明上述复合结构在碱性溶液中对甲醇的电催化氧化有很高的活性及稳定性。芳烃重氮盐修饰的MWNT是一种非常好的催化剂载体,而Pd-MWNT复合材料在燃料电池有着广泛的应用前景。     

KED模式---ICP-MS测定地球化学样品中磷钛钒铬锰

传统的ICP-MS测定勘查地球化学样品中磷钛钒铬锰时受到基体效应和多原子离子干扰严重,准确测定难度较大。研究发现在动能歧视模式（KED）下仪器的氧化物干扰降低至最小,测定结果的准确度远远优于标准模式（STD）的测定结果,而且提高了信噪比,降低了方法了检出限;实验采用三种样品消解体系消解样品,磷钛钒铬锰测定结果无较大差异,结合KED模式下优选出干扰较小的同位素作为测定同位素,以Rh作为内标元素,将样品溶液稀释至1000倍,基体效应和仪器的长期稳定性得到了有效的改善,方法经过国家一级标准物质的验证,测定结果与认定值相符,精密度（RSD,n=12）均小于15%,结果表明该方法准确可靠。     

Fe-Al-α,α′-联吡啶络合催化聚合马来酸酐与环氧氯丙烷研究

研究了马来酸酐与环氧氯丙烷交替共聚,及Ｆｅ（ａｃａｃ）３Ａｌ（ｉＢｕ）３α,α’联吡啶络合物（ａｃａｃ＝ 乙酰丙酮） 催化马来酸酐（ＭＡ） 和环氧氯丙烷交替共聚的特征,并用红外光谱,核磁共振谱研究了共聚物的结构。动力学研究表明共聚反应与单体浓度和催化剂浓度均呈一级关系。     

偶氮苯衍生物自组装单分子膜中的分子取响

利用反射红外光谱研究了金表面一系列具有不同碳链长度的偶氮苯巯基衍生物的自组装单分子膜.通过对比各向同性样品的透射谱和单分子膜的反射谱中各个吸收峰强度,定量地研究了分子中各部分的取向与分子结构的关系.我们分别提出了烷基链和偶氮基团取向计算的方法,利用该方法成功地求得了分子中各部分在膜的倾角.结果显示,当分子中烷基链长度增大时,碳链和偶氮苯基团相对于法线的倾斜逐渐加剧.这种倾角的变化归因于分子中碳链间范德华引力增大时,引起分子逐渐倾斜以达到最佳的范德华接触.同时研究发现,烷基链和偶氮基团受碳长度变化的影响并不相同.当分子中亚甲基数目增多时,烷基链的倾角迅速增大而偶氮苯倾角的增大则相对缓慢,这反映了它们在空间需求和本身刚性上的不同。     

苯肼-α-环糊精包合物吸附行为的光谱与电化学研究

研究了水溶液体系中α环糊精(αCD)存在时盐酸苯肼(PH)的光吸收行为及电化学行为.紫外可见光谱结果表明,水溶液体系中盐酸苯肼(PH)与α环糊精(αCD)可生成1∶1包合物,经测定该包合物的包合常数(Kf)为178mol-1·dm3;与未被包合的PH相比较,PH与α环糊精生成的包合物对光及氧的敏感性质大大降低.该性质可用于改进盐酸苯肼的保存方法,并拓宽了其在医药工业中的应用范围.实验还发现水溶液体系中α环糊精存在时盐酸苯肼的电化学氧化行为得到极大的抑制.     

非晶Co-Pt合金纳米线有序阵列的制备及其磁学性质

通过直流电沉积方法，以多孔阳极氧化铝(AAO)为模板，在室温下成功制备出一维非晶态Co-Pt合金纳米线有序阵列. SEM和TEM分析表明：纳米线长度均约10 μm，直径35 nm；纳米线在阳极氧化铝模板孔内互相平行. XRD结果表明，制备的纳米线为非晶态结构，经过700 ℃退火处理后则转变为面心立方(FCC)多晶结构. 采用VSM(振动样品磁强计)对退火处理前后样品的矫顽力和剩磁比进行研究，结果表明：当外加磁场与纳米线平行时，非晶态Co-Pt合金纳米线的矫顽力高达1700 Oe，剩磁比为0.83，表现出明显的垂直磁各向异性；而退火处理则使其优秀的磁学性质消失. 退火前后不同的磁学性质源于其不同的微观结构. 非晶态的Co-Pt合金纳米线由于无磁晶各向异性竞争，进而使得由纳米线一维形态引起的形状各向异性起主导作用，使其显示了很好的垂直磁各向异性；而多晶样品由于磁晶各向异性与形状各向异性竞争，导致矫顽力和剩磁比迅速降低.     

乙醇增敏-电感耦合等离子体质谱法测定地球化学样品中的碲

样品采用敞口酸溶法,以2%(V/V)乙醇溶液作为基体改进剂,结合电感耦合等离子体质谱法测定地球化学样品中的碲。研究表明:在较小的稀释倍数下,采用乙醇增敏,可提高该方法的灵敏度,增加仪器的信噪比,降低方法的检出限(0.003 mg/kg),同时采用乙醇溶液作为清洗液,能够快速的清洗测定高含量样品后进样系统中碲的残留量,降低了仪器的记忆效应。该方法经国家一级标准物质(岩石、水系沉积物和土壤)验证,测定值在认定值误差允许范围以内,结果的相对标准偏差(RSD)均小于11%(n=12),质量参数能够满足勘查地球化学的要求。     

含苯并三氮唑单元的聚对苯撑乙炔类聚合物的合成及性能

利用Pd（Ⅱ）配合物为催化剂,使用4,7-二溴-2-十二烷基-1,2,3-苯并三氮唑和1,4-二乙炔基-2,5-二（烷氧基）苯通过Sonogashira反应合成了3个带有不同长度烷氧基侧链,主链中含有1,2,3-苯并三氮唑单元的聚苯乙炔类聚合物。采用FT-IR、1H-NMR对其化学结构进行了表征。结果表明：这类聚合物的数均分子量在0.93×104～1.13×104,苯并三氮唑单元上长链烷基和苯环上长链烷氧基的存在使此类聚合物在CHCl3、THF等溶液中的溶解度较大,其固态薄膜也较容易制备,聚合物在固态薄膜状态下的紫外-可见最大吸收波长比在CHCl3溶液中红移了约45 nm,在固态薄膜状态下的荧光发射峰比在CHCl3溶液中也发生了较大的红移。