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221.
A novel acetylenic ester-vinyl ether rearrrangement takes place when perfluoroacetylenicester is subject to hydrolysis with aqueous sodium hydroxide. The rearrangement is highlystereoselective and the Z-isomer predominates to the extent of above 94% in all cases. Thecrossover experiments showed that this rearrangement proceeds predominately intramolecu-larly. By using ~(18)O labeling technique and on the basis of mass spectral study, it wasshown that the rearrangement most likely roceeds through an intramolecular 1, 3 shiftof the methoxy group to the β-carbon atom. A novel mechanism involving a cage reactionin the organic phase of a two-phase system is proposed. 相似文献
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223.
224.
Oligomerization of perfluoropropylene catalyzed by π-bis-(arene)chromium(0) gave two dimers(ⅡA and ⅡB), two trimers(ⅢA and ⅢB) and two defluorotrimers(ⅣA and ⅣB). The last were found to arise from hydrogenation of ⅢB followed by dehydrofluorination. Hydrogen fluoride evolved was added to perfluoropropylene to give 2-hydroheptafluoropropane. By using labeling technique, hydrogen was found to arise from ligand presumably through π-σ rearrangement, A possible mechanism was proposed, π-Bis(benzene)chromium(0) was able to catalyze the polymerization of perfluorobut-2-yne to form its polymer, a white powder. The same catalyst could catalyze copolymerization of CF_3CCCF_3 and CF3CFCF_2 to give solid copolymer. Three perfluoro-2-alkynenitriles (CF_3CC-CN,C_2F_5CC-CN, n-C_3F_7CC-CN) were successfully synthesized by intramolecular Wittig reaction and one of them, i.e, C_2F_5C CCN was polymerized catalytically by π-bis(benzene)chromium(0) to give its polymer. a black powder. 相似文献
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228.
对基于双光子激发(TPE)的荧光相关谱(FCS)分析的理论公式进行了修正,引入了光漂白修正因子(θ)。修正公式不仅消除了光漂白因素对粒子动态信息测量结果的影响,而且还可以同时获得光漂白寿命。分别采用修正公式和原公式拟合了蔗糖溶液中若丹明(RB)的实验结果。结果表明:修正公式能够更好地定量描述实验结果,并且可以获得不同激发条件下的光漂白寿命。 相似文献
229.
230.