壳聚糖亚胺环钯化合物的合成及其催化性能研究

壳聚糖与苯甲醛或其衍生物作用制得壳聚糖席夫碱, 再与氯化钯锂的甲醇溶液作用, 制得壳聚糖亚胺环钯催化剂. 该类催化剂对空气和水稳定, 对于苯乙烯与芳基碘的交叉偶联反应具有较高的催化活性和选择性, 经简单分离回收可重复使用多次. 为立体选择性合成各种取代的1,2-二苯乙烯提供了一种制备简单、实用的高活性绿色催化剂体系.     

壳聚糖钯(0)配合物催化Heck芳基化反应研究

以天然高分子壳聚糖为载体,室温下通过与氯化钯乙醇溶液作用制得壳聚糖负载氯化钯黄色粉末,再在乙醇溶液中回流还原,制得了壳聚糖钯(0)配合物催化剂,研究了其对碘代苯与丙烯酸Heck芳基化反应的催化性能.结果表明该催化剂具有较高的催化活性和立体选择性,可高转化率、高产率地合成反式苯丙烯酸;通过简单的过滤、溶剂洗涤回收催化剂,并能多次重复使用.该催化剂对其它反应底物的催化性能也进行了探讨.     

铈对氧化铁吸附性能的影响

利用脉冲气相色谱保留体积法测定了不同铈含量的氧化铁对水蒸汽吸附的影响。实验结果表明，随着铈含量的增加，样品对水蒸汽的可逆吸附过程的吸附热降低，铈含量超过一定值后吸附热又略有升高。而铈含量对吸附中心数的多少影响不大。不同铈含量的氧化铁样品催化变换反应的活性测定结果表明，吸附热最小的样品的催化活性最高，说明铈在无铬铁系中温变换催化剂中起助催化剂的作用。     

含锆、钙熔铁型氨合成催化剂的Mssbauer谱

研究了含锆和含锆、钙的熔铁型氨合成催化剂的M ssbauer谱。结果表明 ,Zr4 +进入Fe3O4 晶格使B位扩张 ,促进了Fe3O4 的还原与Al的均匀分布。含锆、钙催化剂由于锆、钙的作用使Zr4 +进入晶格减少 ,还原更易在A位发生 ,这些情况在水冷成形的球形催化剂中更为明显     

广播电视数字微波网络的综合应用

数字微波在广播电视领域不仅能够传输视、音频数字流信号,还能进行计算机网络、语音电话、流媒体等数据的传输。所列举的利用数字微波通道进行多业务传输的拓展及应用,对合理有效利用广电数字微波资源有借鉴意义。     

超临界CO2中以PEG2000为模板制备TiO2/SiO2复合材料

超临界CO2;PEG;模板;TiO2/SiO2;复合材料     

二茂铁基查耳酮系化合物的Mssbauer谱研究

本文合成了两个二茂铁基查耳酮系化合物3b—3eC_5H_5FeC_5H_4CO(CH=CH)_nC_6H_5(n=1,2,3,4)和6a—6cC_5H_5FeC_5H_4(CH=CH)_nCOC_6H_5(n=0,1,2)。为了研究这类三岔共轭体系的结构效应,我们用Mssbauer效应作为探针,研究了茂铁基Fe核周围的电子云分布情况,并用同系因子(1/α)~(2/N)考查了Mossbauer谱参数QS和IS的同系递变规律,结果表明3系中的茂铁基只起代基作用;6系中的茂铁基则为端基,3系中共轭链的增长引起QS值的减小,可能是诱导效应所致,并讨论了取代基的吸电子效应和茂环与铁核间距离对IS和QS值减小的影响。     

秋水仙碱及其天然类似物(-)-N-乙酰秋水酚甲醚的不对称合成（英文）

采用相对简单的不对称合成方法,完成了秋水仙碱及其天然类似物(-)-N-乙酰秋水酚甲醚(NCME)的形式全合成.首先经简单醛、酮的Aldol缩合完成碳骨架的构筑,然后经手性亚磺酰胺诱导的不对称还原胺化反应,廉价、高效地合成了手性胺中间体;再经过高价碘试剂的氧化关环,构筑该类生物碱的三元环结构.本策略为该类生物碱的简便、快速合成提供了有效方法.     

位点可控的二乙氧磷酰化壳寡糖的合成

以壳寡糖(COS)为原料, 二乙基亚磷酸酯(DEPH)为磷酰化试剂, 通过改变反应体系中三乙胺(TEA)的用量控制二乙基磷酰基的进攻位点, 实现了2-N和3,6-O位点二乙基亚磷酰化壳寡糖衍生物的合成, 制备了N-二乙氧磷酰化壳寡糖及N,O,O-二乙氧磷酰化壳寡糖, 并采用单一变量法对合成条件进行了优化, 用³¹P NMR对产物进行了跟踪分析. 合成N-二乙氧磷酰化壳寡糖的最优反应条件为2 g COS, n_COS∶n_TEA=1∶6, n_COS∶n_DEPH=1∶3, 滴加DEPH和CCl₄的时间为2 h, 低温反应2 h, 在该优化条件下产物的磷含量为1.50%(质量分数). 合成N,O,O-二乙氧磷酰化壳寡糖的最优反应条件为2 g COS, n_COS∶n_TEA=1∶6, n_COS∶n_DEPH=1∶5, 滴加DEPH和CCl₄ 的时间2 h, 低温反应4 h, 常温反应8 h, 在该优化条件下产物的磷含量为3.42%. 对合成反应的可能机理进行了推测.     

氨合成球形催化剂的穆斯堡尔谱研究

本文用穆斯堡尔谱法对郑州大学开发的球形氨合成催化剂A₆C型和HAC型进行了研究。结果是不同工艺制成的氨合成熔铁催化剂基本相组成接近,但维氏体含量及助剂分布的均匀程度有较大的差异。球形A₆C催化剂较之配方接近的无定形A₆催化剂含有较多的维氏体,且Al⁺³进入晶格较多;A₆C与HAC两种球形催化剂,由于助剂含量不同,维氏体量与助剂分布状况的不同,引起催化剂还原性、活性及耐热性的差别。据此对球形催化剂的铁比(Fe⁺²/Fe⁺³)控制及使用条件提出一些看法。