硬脂酸钠在蓖麻油/水界面上自组装动力学的研究

以电沉积铜为探针,循环伏安法研究硬脂酸钠在蓖麻油/水界面上自组装的动力学.在涂有蓖麻油的石墨粉-环氧树脂固态电极上,硬脂酸钠自组装膜形成过程可由电沉积铜阳极峰监测,遵从高斯函数生长动力学,生长速率常数为km=0.0006292(±0.0000294)s-1.硬脂酸钠自组装膜能较好地控制铜粒子的球形生长和生长尺度,形成硬脂酸钠自组装-铜纳米粒子复合膜.铜粒子在石墨粉-环氧树脂固态电极上为半球形生长,而在涂油和自组装电极上为球形生长.与蓖麻油涂层相比,石墨粉-环氧树脂固态电极与沉积铜间存在弱相互作用(ΔG0=3.86kJ/mol),而硬脂酸钠羧基与沉积铜也有较弱的相互作用(ΔG0=-2.412kJ/mol).     

苯甲醛衍生物的结构与其半波电位关系的研究

以半经验分子轨道方法计算苯甲醛衍生物的分子结构参数，以多元线性回归方法研究了苯甲醛衍生物的半波电位与其分子结构参数间的关系。研究发现，在所选择的２３个分子结构参数中，基态双中心总能量（ＥＴ（ｔｗｏ）、电离势（Ｉｐ）及分子的生成热（Ｈｆ）与其半波电位有较好的相关性。其回归方程为：ｙ＝－５．４２３２＋０．５４７７８Ｉｐ－３．３３１＊１０＾－３Ｅｔ（ｔｗｏ）－１．６７０＊１０＾－３Ｈｆ（ｒＲＣ＝０．９２     

解析动态光谱的奇异值分解最小二乘法的改进

本文改进了处理动态光谱的奇异值分解最小二乘法（SVDLS），通过对模拟的蛋白质二级结构的动态圆二色谱和小牛胸腺DNA在电化学过程中动态紫外光谱的分析，表明该方法不仅给出动态过程中所包含的组分数，而且可同时获得各组分的光谱和各组分分数的分布曲线，是多种动态光谱数据处理的有效的无模型方法。     

奇异值分解-最小二乘法解析去甲肾上腺素的圆二色谱

提出了一种新的光谱电化学数据处理方法：奇异值分解-最小二乘法(SVDLS)。该方法用于解析在三个氧化还原过程中30个不同电位下的去甲肾上腺素圆二色(CD)光谱,获得去甲肾上腺素,甲肾上腺素醌和去甲肾上腺素红在不同过程中的CD谱及其组分分布曲线,很好地解释了去甲肾上腺素的氧化还原机理和相应的CD光谱的变化。     

去甲肾上腺素电极过程的圆二色谱电化学研究

现场圆二色薄层光谱电化学研究去甲肾上腺素的电化学氧化还原过程 .研究表明去甲肾上腺素 ( pH =7.0磷酸缓冲溶液中 )在玻碳电极上经历了不可逆的电化学氧化 ,且遵从后行化学反应 (EC)机理 ,去甲肾上腺素醌和去甲肾上腺素红的再还原遵从简单电子转移 (E)机理 .由双对数法获得去甲肾上腺素电化学氧化的式电位为E10’=0 .2 0V ,电子转移系数和电子转移数之积为αn =0 .38,标准复相电极反应常数k10 =1 .2× 1 0 -4 cm·s-1.去甲肾上腺素醌和去甲肾上腺素红的电化学还原反应参数分别为E2 0’=0 .2 5V ,αn =0 .37,k2 0 =4.4× 1 0 -5 cm·s-1和E3 0’=- 0 .2 5V ,αn =0 .33,k3 0 =1 .1× 1 0 -4 cm·s-1.     

苯胺衍生物式电位的QSAR研究

以AM1量子化学半经验分子轨道方法计算22个苯胺衍生物的分子结构参数,用多元线性回归的方法研究了13个式电位已知的苯胺衍生物的氧化式电位与其分子结构参数之间的关系.苯胺衍生物式电位与离子化电势(Ip),N原子上的净电荷(e(N),总的偶极矩(μt)和第四个碳上的净电荷(e(C4))有很好的相关性,回归方程为:E0′=-7.820 5 0.884 9(Ip-3.739(e(N)-0.093 56μt 0.925 1(e(C4)),(R=0.979,SD为0.023 6).依据回归方程合理地预测了其余9个苯胺衍生物的离子化电势和式电位,探讨了取代基性质和取代位置对离子化电势和式电位的影响.     

长光程薄层光谱电化学法测定茜素红S的快速化学反应参数

本文使用长光程薄层光谱电化学方法监测茜素红S的氧化产物与茜素红S形成分子间氢键的快速化学反应. 求出该化学反应的热力学平衡常数为7.94×10~5 l·mol~(-1), 动力学反应速率常数为426.6 L·mol~(-1)·S~(-1), 并从不同角度对实验结果进行讨论。     

二乙烯三胺吸收CO2分子机理的半经验量子化学研究

以半经验分子轨道的AMl方法计算出分子热力学参数,研究了二乙烯三胺吸收二氧化碳过程的热力学.二乙烯三胺吸收二氧化碳包括两个过程:靠分子间作用力的物理吸收和形成甲酸胺的化学吸收.在两个过程中,一个二乙烯三胺吸收两个二氧化碳分子在热力学上最为有利;氨基甲酸分子中羟基氢离子的电离,在质子受体(如水分子)存在下更为有力,与实验结果相一致.     

镧系元素双1：11系列杂多蓝的红外光谱和紫外光谱研究

本文首次系统研究了镧系元素钼采双１：１１系列两子杂多蓝ＫｚＨｙ（Ｌｎ（ＸＭｏ１１Ｏ３９０２）．ｎＨ２Ｏ（Ｘ＝Ｐ，Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ；Ｘ＝Ｓｉ，Ｌｎ＝Ｃｅ，Ｐｒ，Ｓｍ，Ｔｂ，Ｄｙ）的红外光谱和紫外光谱，对特征峰进行指认，并与还原前的杂多酸盐进行比较，发现有的特征峰出现小的位移，有的峰强度稍有变化，所以得出结论，还原前后，杂多阴离子结构基本不变，但有轻微的畸变。