热谱重建法及其在热动力学研究中的应用

在热动力学研究中,大多数实验是在热导式热量计中进行的。由于量热系统的热惯性,记录得到的热谱会出现“失真”,为了正确方便地分析被研究过程的动力学性质,必须对所得热谱进行改造或重建。本文系统地提出了一种新的重建法,即热谱重建法。实验结果表明,该法可广泛应用于热动力学研究。     

{Cu[H_2NC(CH_2OH)_3]_2}{Pic}_2·H_2O的合成与晶体结构

三羟甲基氨基甲烷与苦味酸(Pic)铜在乙醇水混合液中反应,制得少见的不对称氢键连接的超分子化合物{Cu[H2NC(CH2OH)3]2}{Pic}2?H2O。晶体属三斜晶系,空间群为P ,晶胞参数为a = 6.894(1),b = 8.219(1),c = 13.543(3) ? ?= 79.290(1),?= 8 3.36(2), ?= 84.590(1)埃轿狢20H30CuN8O22,V = 746.9(2) 3,Z = 1,Dc = 1.774 g/cm3,F(000) = 411,?= 0.844 mm-1,R = 0.0334,Rw = 0.0863。在配合物的结构单元中, Cu2+位于对称中心,分别与2个四齿配体(三羟甲基氨基甲烷)中的2个OH,1个NH2,三齿配位,呈笼状螯合。而另一个OH,因配体和中心离子构型的限制,不参与配位。     

有机镓配合物的合成及其质谱

本文通过三环戊基镓与取代苯酚, 有机酸, 氨基酸反应合成了八个新的有机镓配合物, 这些配合物经过元素分析、质谱、核磁共振或红外光谱鉴定; 质谱研究表明这些配合物均以二聚体的形式存在。     

Accelerated Hydrolysis of p-Nitrophenyl Picolinate Catalyzed by Metallomicelle Made from a Novel Macrocyclic Polyamine Copper（Ⅱ） Complex

A copper（Ⅱ） complex 1 of a novel macrocyclic polyamine ligand with hydroxylethyl pendant groups, 4,11-bis（hydroxylethyl）-5,7,7,12,14,14-hexamethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane （L） has been synthesized and characterized. Rate enhancement for hydrolysis of p-nitrophenyl picolinate （PNPP） catalyzed by 1 was studied kinetically under Brij35 micellar condition. For comparision, the catalytic activity of corresponding copper（Ⅱ） complex 2 of non-substituted macrocyclic polyamine ligand, 5,7,7,12,14,14-hexamethyl-1,4,8,11-tetraaza-cyclotetradecane （L＇） toward the hydrolysis of PNPP was also investigated. The results indicate that the macrocyclic polyamine copper（Ⅱ） complex 1 effectively catalyzed the hydrolysis of PNPP, and the pendant ligand hydroxyl group or deprotonated pendant ligand hydroxyl group can act as catalytically active species in the reaction. A ternary Complex kinetic model involving metal ion, ligand and substrate has been proposed, and the results confirmed the reasonability of such kinetic model.     

库尔纳阔夫高温计及其应用

1955年5月我们实验室在苏联专家费多洛夫同志指导下,和在本校物理系工厂的协助下,按装起一套库尔纳阔夫高温计,我们已使用这套仪器进行若干种过去无法进行的热谱实验,情况良好。最近许多高等学校与研究机构希望了解这方面的情况,故写此文介绍之。我们同时希望中国科学院仪器舘或其他仪     

铈对铁基合金热腐蚀性能的影响

采用电化学极化电阻技术研究了铈对３１６不锈钢和表面涂覆ＣｅＯ２预氧化处理对ＨＫ４０合金耐热腐蚀性能的影响。结果表明，在合金中添加少量铈可以改善３１６不锈钢的耐蚀性能，特别是抑制沿晶界的内硫化；表面涂覆ＣｅＯ２可以明显ＨＫ４０合金的耐蚀性能，促进Ｃｒ２Ｏ３氧化膜的形成。     

藻朊酸钠／壳聚糖聚电解质复合物膜：Ⅰ.对水／有机液体系的渗透 …

制备了藻朊酸钠／壳聚糖聚电解质复合物复合膜，研究了进料液浓度，温度等对水／乙醇体系渗透汽化特性的影响；发现膜的不同表面是料液时膜的分离不同。同时，对其它水／有机液体系，该膜也具有优异的分离性能。     

全氟4-甲基-3,6-二氧杂辛酸的合成

全氟4-甲基-3,6-二氧杂辛基磺酰氟与水合肼反应生成全氟4-甲基-3,6-二氧杂辛基磺酰肼,用稀盐酸处理可以得到相应的亚磺酸。亚磺酸与氢溴酸反应可以得到全氟4-甲基-3,6-二氧杂辛酸,后者与甲醇反应可制得相应的甲酯。它们的结构均由红外、核磁共振及元素分析确定。     

苏丹Ⅰ与牛血清白蛋白的相互作用特征

利用荧光技术研究了在人体生理酸度条件下,苏丹Ⅰ与牛血清白蛋白相互作用,发现苏丹Ⅰ对牛血清白蛋白有较强的荧光猝灭作用,用Stern-Volmer和Line Weaver-Burk方程处理荧光猝灭数据,得到了反应的结合常数、结合热力学性质和结合位点等参数。根据热力学常数确定了该药物与血清白蛋白之间的作用力类型,在此基础上依据F rster非辐射能量转移机理探讨了苏丹Ⅰ与BSA相互结合时其供体-受体间的距离。     

金在脱乙酰壳多糖化学修饰电极上的电化学行为及分析应用

用脱乙酰壳多糖化学修饰电极为工作电极，阳极溶出伏安法测定痕量金。在ｐＨ１～２的ＫＣｌ－ＨＣｌ底液中，起始电位０．２０Ｖ，终止电位１．３０Ｖ，富集时间５ｍｉｎ，以０．１Ｖ／ｓ扫速阳极溶出，峰电位在１．００Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），Ａｕ（Ⅲ）浓度在０．１０ｍｇ／Ｌ～１０ｍｇ／Ｌ范围内与峰高呈线性关系。在富集１０ｍｉｎ时，可检测０．０２５ｍｇ／ＬＡｕ，大大提高了测定灵敏度，用于矿样测定，无需分离，结果满意。用紫外光谱和拉曼光谱研究了该法的电极过程机理。