基于双重碳氢活化的γ,δ-不饱和酰胺与炔烃的脱氢环化反应

吡啶酮是一类重要的含氮杂环骨架,广泛存在于天然产物和药物分子中,是重要的化学转化中间体,其合成与修饰是现代医药学及化学领域的研究热点之一。杂环母核的官能团化修饰是该类化合物较为常见的衍生方式,但要求特定位点的反应基团预组装。相较而言,两个片段分子的直接偶联环化,是更为直接且具备较高实用性的合成类似杂环分子库的方式。近年来,过渡金属催化的丙烯酰胺与炔烃的氧化偶联制备吡啶酮类化合物取得了长足进展,关键活化步骤为过金属催化剂对酰胺β位sp2碳氢键的活化。然而,通过对更加易得的烷基酰胺进行sp3碳氢键活化制备杂环骨架依然具有较高的挑战性。其原因主要在于较低的α-酸性使得酰胺的脱氢反应变得异常困难。本课题组最近报道了温和条件下,铱催化的酰胺、酸及酮的空气脱氢反应。反应中产生的烯丙基-铱中间体被认为提高了酰胺的α-酸性,从而加速了脱氢过程。在此基础上,我们报道一种铑(Ⅲ)催化的γ,δ-不饱和酰胺与炔烃类化合物的脱氢环化新方法,制备一系列多取代的吡啶酮类化合物。催化循环历经酰胺导向铑(Ⅲ)对底物β位点的sp3碳氢活化,进而脱氢生成共轭的双烯酰胺中间体,随后酰胺基团再次导向铑(Ⅲ)对β位的sp2碳氢活化,进而与炔烃进行插入,环化获得吡啶酮。该反应对各种官能团具有较好的容忍性。γ-烯基结构不但促进第一步的酰胺脱氢,而且是杂环产物后修饰的重要位点。机理实验表明双烯酰胺的确为反应中间体之一。核磁实验显示酰胺脱氢迅速,而控制实验则表明炔烃的插入过程的选择性与其电性有密切的关系,有可能参与了该反应的速控步。     

新一代信息基础设施推动能源发展的路径安排和绩效研究

随着信息技术的迅猛发展,其带来的变革浪潮涌动在各个角落。作为社会的运行动脉,能源的产生运转和利用体系享受新一代信息基础设施的优势,发生着巨大变化。文章研究了新一代信息基础设施对于能源革命的推动传导方式的影响,分析了在这一过程中新一代信息基础设施普及对能源行业及能源使用方式的影响。基于过往信息化数据、已有理论及当下流行的5G运用方式,做回溯性探究,前瞻未来能源革命的蓝图。     

星载SAR斜视模式运动目标方位多通道信号重建方法

在星载方位多通道SAR斜视模式下,方位斜视角度和运动目标的速度分别导致回波多普勒频谱发生2次混叠和通道失衡,影响运动目标方位多通道信号重建。针对该问题,该文提出一种适用于多通道斜视模式下的运动目标的重建方法。首先通过方位向去斜预处理消除了斜视导致的2次多普勒混叠,然后通过修正的多通道重建矩阵来解决目标速度导致的通道失衡。此外,该文还研究了通道冗余情况下的杂波抑制能力,分析了估计速度误差带来的残余相位误差,给出了一种星载方位多通道SAR斜视模式下的运动目标速度快速估计搜索方法。最后,通过点目标仿真验证了方法的有效性。     

离网误差迭代自校正STAP算法

基于稀疏恢复技术的空时自适应处理（Sparse Recovery Space-Time Adaptive Processing,SR-STAP）方法提升了动目标检测性能。然而,当出现离网效应时,SR-STAP算法的杂波抑制性能下降。为了解决离网效应问题,本文提出了一种离网误差迭代自校正STAP算法。该算法首先从常规全局STAP字典中选取了功率谱值较高的网格点来构建大字典。其次,从大字典中找到与杂波点匹配度较高的原子为中心,构建局部STAP字典;接着,利用贝叶斯后验概率最大思想进行局部搜索,找到与杂波点匹配度最高的网格点。最后,得到了经过修正后的STAP字典和最优STAP滤波权值,优化了离网情况下STAP算法性能。通过仿真验证了算法消除离网误差的有效性。      

G波段平顶型正弦波导返波管的设计

通过粒子模拟对平顶型正弦波导返波管的器件性能进行预测,结果表明:在工作电流为9mA的条件下,调节工作电压从15~25kV,该返波管可以在207.82~233.44GHz的频带内产生大于1.96 W的输出功率。     

卷积型Calder\'{o}n-Zygmund算子的新算法

Beylkin-Coifman-Rokhlin (B-C-R)算法表明算子通常可用$2n$维小波来分析, 而本文用 基于$n$维小波来引入一种新方法考虑卷积型 Calder\'{o}n-Zygmund (C-Z)算子. 利用此方法来研究算子的逼近, 此逼近算法不仅比 B-C-R 算法简单而且有更快的逼近速度. 还证明了 H\"{o}rmander 条件能够保证算子在 Besov 空间$\dot{B}_p^{0,q}\ (1\leq p,\, q \leq\infty)$ 和 Triebel--Lizorkin 空间$\dot{F}_p^{0,q}(1相似文献   

无机/有机杂化IPN的合成与表征

随着互穿聚合物网络(IPN)的发展,出现了无机/有机杂化IPN,调整两组分或多组分互穿程度控制材料的结构、形态与性能,可使材料具有较宽的适用范围.此类材料具有高模量、高韧性,易成型加工.     

小功率可调式TEM00膜CO2激光器

本文给出获得了ＴＥＭ００模输出的小功率ＣＯ２激光器制作工艺。     

适当拓宽“单摆”的教学内容

在“单摆”的教学中,将教学内容适当拓宽对学生深刻理解简谐振动是十分有利的．单摆的振动和弹簧振子是简谐振动的两个典型例子．它们的许多基本内容一致,但也有一些不同点．教学中对它们的异同点,进行比较．要向学生指出简谐振动的周期公式Ｔ＝２πｍｋ是基本的,所有...