糖和糖醇的气相色谱分析 Ⅰ.单糖三甲基硅醚衍生物的气相色谱分析

本文对制备单糖三甲基硅醚衍生物的条件进行了考察。同时提出在单糖进行硅醚化反应后适量加水的简易后处理方法,能显著减少色谱测定时溶剂峰的“拖尾”,并消除了反应后产生的沉淀。在测定单糖结晶样品时,采用加溶剂后迅速加入硅醚化试剂的方法,能有助于使单糖衍生物得到单峰。本实验提供了阿拉伯糖、木糖、果糖、山梨糖、葡萄糖结晶样品三甲基硅醚衍生物适宜的气相色谱分析条件。     

Cu,Zn-SOD酶模型配合物催化O2-歧化作用的研究

为了解Cu,Zn-SOD酶中Cu周围环境对催化O_2~-歧化作用活性的影响,本文用NBT法测定了Cu,Zn-SOD酶及一系列咪唑桥异核模型配合物催化O_2~-歧化作用的活性,并用ESR方法鉴测了其中一个配合物与O_2~-作用的中间过程。结果表明,具有平面四方构型或轴向有弱配位H_2O或ClO_4~-基团的四方锥构型的Cu~(2+)配合物具有较高活性,说明配合物催化歧化O_2~-过程中,Cu~(2+)可能首先以轴向与O_2~-配位,形成Cu~(2+)-O_2~-中间化合物,紧接着Cu~(2+)被还原成Cu~+。     

红栓菌多糖的分级、表征、分子链构型参数和抗癌活性研究

本文研究了以水为溶剂,乙醇为沉淀剂,获得6个级分的红栓菌多糖,并运用动态膜渗透压法、VPO法、超速离心沉降法、小角激光光散射和高效液相色谱等,对其进行了表征。使用分光光度计,以浊点滴定法与修正的Elias公式确定红栓菌多糖溶液的θ组成为:V_(H_2O):V_(CH_3COCH_3)=89.82:10.18(体积比)。再在θ条件下建立红栓菌多糖的Mark-Houwink方程:[η]=5.01×10~(-4)M~(0.502)计算出它的无扰尺寸。由色谱法和董履和函数适应法解得红栓菌多糖的分子量分布。 通过抗癌药理活性实验,发现该多糖对小白鼠肉瘤S_(180)有较强的生理活性,能抑制肿瘤生长。同时还发现多糖Ⅱ活性高于多糖Ⅰ活性。     

硫代巴比妥酸光度法测定香草醛

香草醛在强酸性介质中与硫代巴比妥酸（ＴＢＡ） 反应生成黄绿色的化合物,建立了可见光分光光度法测定香草醛方法。线性范围１×１０－ ６～１５×１０－ ４ｍ ｏｌ／Ｌ,检出限为４４７×１０－ ８ｍ ｏｌ／Ｌ。对冰淇淋、麦片等进行了其中香草醛含量测定,结果满意     

整体柱的设计、制备及其在样品前处理领域的应用进展

整体柱（MC）是由反应单体、交联剂、致孔剂等在一定条件下于毛细管或色谱柱等管状材料中经原位聚合而形成的均匀、稳定的棒状整体,因此又被称为棒状柱、连续床等。根据其制备原料类型的不同,整体柱被分为三大类,即有机整体柱、无机整体柱和有机-无机杂化整体柱。由于毛细管中合成的毛细管整体柱是固相微萃取（SPME）的一个分支,属于管内固相微萃取（In-tube SPME）,具有固相微萃取的一切优点,它集采样、萃取、浓缩和进样等多个步骤于一体。与萃取纤维和涂层毛细管萃取柱相比,整体柱增加了萃取材料的总量,从而显著提高了萃取容量;相对于填充柱而言,整体柱不仅无需填装材料,而且其特殊的穿透孔为液体的流过提供了较大的孔道,以较快的对流传质代替了缓慢的扩散传质,有利于提高萃取效率。因而具有操作简便、耗时短、测定速度快、效率高、有机溶剂消耗少、灵敏度高等优势,适用于常量、痕量甚至于超痕量样品分析,符合当今样品预处理技术朝着环境友好、微型化以及自动化方向发展的趋势,在样品前处理领域具有重要意义。该文总结了近年来整体柱的设计、制备及其在样品前处理领域中的应用进展,并对其未来发展趋势进行了展望,为该领域内整体柱的设计...     

不同晶粒ZSM-5沸石分子筛对合成气羰基化反应性能的影响

对沸石分子筛而言,分子筛的孔道、孔径、孔容和微孔等物理性质和酸性影响它的活性.通过调节和控制以上物理性质能够提高产物选择性和收率,降低副产物,从而促进反应性能提高活性.我们考察了ZSM-5分子筛的晶粒度和硅铝比对合成气羰基化反应性能的影响.结果表明,晶粒度小及具有一定比例的中强酸中心的ZSM-5沸石分子筛对反应有利,但晶粒度比较大即1和3μm的ZSM-5沸石分子筛目标产物选择性比较低.纳米级的ZSM-5沸石分子筛催化剂在反应中表现出较高的活性及较低的副产物选择性,是适宜的合成气羰基化反应催化剂载体.温度考察结果可知,反应温度为300℃时,效果为最佳.其中, 30～50 nm的ZSM-5沸石分子筛催化剂CO转化率为55%,乙酸甲酯和甲酸甲酯选择性之和为52%,而晶粒度3μm时, CO转化率仅为25%,乙酸甲酯和甲酸甲酯选择性之和为20%,是30～50 nm沸石分子筛的一半.当反应继续升温时,副产物的选择性也随之增加,是因为所生成的中间产物和甲醇等继续进行各种反应生成二甲醚、芳烃、烷烃以及裂解生成CO_2等干气.     

超高效液相色谱-静电场轨道阱高分辨质谱法同时测定合成革中8种异氰酸酯残留

建立了超高效液相色谱-静电场轨道阱高分辨质谱（UPLC-Orbitrap HRMS）同时测定合成革中8种异氰酸酯残留的方法。样品中残留的异氰酸酯经二氯甲烷超声萃取后,用9-甲氨基甲基蒽（MAMA）进行衍生,衍生产物浓缩定容后进行UPLC-Orbitrap HRMS分析,外标法定量。衍生产物在Hypersil GOLD色谱柱（100 mm×2.1 mm,1.9 μm）上进行分离,流动相为乙腈-0.1%（v/v）甲酸水溶液,采用电喷雾正离子（ESI⁺）模式电离,以保留时间和准分子离子精确质量数定性,以提取离子色谱峰面积定量。各组分的定量限均为0.2 μg/kg,在3个加标浓度水平下,方法的平均加标回收率为85.41%～95.53%,相对标准偏差（RSD）为2.55%～6.87%。应用该方法对市售合成革产品进行监测,结果在1个样品中检出了异佛尔酮二异氰酸酯。该方法定性准确,定量限低,灵敏度高,可用于合成革中异氰酸酯残留的测定。     

铽对Ni50Mn29Ga21磁性形状记忆合金抗弯强度的影响

研究了Tb对Ni50Mn29Ga21磁性记忆合金抗弯强度的影响.结果表明,Tb可以通过两种途径提高合金抗弯强度在Tb含量＜0.1%时,Tb利用它的还原性除去合金内容易引起合金脆性的有害元素氧来净化合金;在Tb含量＞0.1%时,Tb除了净化合金作用外,还通过细化晶粒提高合金抗弯强度.     

多晶Ni-Mn-Ga磁性记忆合金的相变行为及稀土元素铽的作用

研究了Ni50Mn25 xGa25-x 和Ni50Mn29Ga21-xTbx 2种成分系列磁性记忆合金的相变行为. 保持Ni含量不变, 增加Mn, 降低Ga含量会使马氏体相变温度明显提高, 同时相变滞后温区减小, 居里温度基本不变. 如果添加稀土元素铽, 相变温度继续升高, 居里温度仍然不变, 材料继续保持强的铁磁性及热弹性马氏体相变的特征.     

几种齐墩果酸糖缀合物的合成

报道了齐墩果酸与四种单糖和二糖（葡萄糖、半乳糖、乳糖及葡萄糖醛酸）进 行糖苷化制备糖缀合物的方法。在合成过程中首先将葡萄糖、半乳糖及乳糖转化成 相应的全苯甲酰三氯亚胺酯糖基供体（10a-10c），将葡萄糖醛酸转化成为1-溴代 乙酰葡萄糖醛酸甲酯糖基供体（10d）；在齐墩果酸的28-位羧基上进行酰胺化引入 ω-氨基羧酸甲酯得到其衍生物6。然后10a-10c在TMSOTf的催化下与化合物6的3-位 羟基进行β-糖苷化；10d在AgOTf的催化下与6进行β-糖苷化，最后脱掉保护基得 到相应的糖缀合物13a-13d，所有目的化合物均为新化合物，其结构经IR，^1H NMR，^13C NMR，2D-COSY，HMQC，DEPT及HRMS进行了确证。