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71.
多氯代菲分子结构和热力学性质的密度泛函理论研究 总被引:3,自引:0,他引:3
采用密度泛函理论方法在B3LYP/6-311G(d, p)水平上对527个多氯代菲分子的几何结构进行了全优化并计算得到它们的热力学性质(等容热容( )、熵(S$)、标准生成焓(ΔfH$)和标准生成Gibbs自由能(ΔfG$)), 研究了这些性质与取代的氯原子数目和位置的关系, 根据各异构体的相对标准生成Gibbs自由能(Δr,fG$)的大小, 得到它们的热力学稳定性顺序. 计算结果表明: 绝大多数多氯代菲分子具有非平面的几何构型, 在多氯代菲分子中存在三种类型的分子内弱相互作用(H…H、C—H…Cl和Cl…Cl相互作用), 随着分子中取代的氯原子数目的增加, 多氯代菲最稳定异构体的ΔfH$和ΔfG$开始时逐渐减小, 然后又快速增加. 具有相同数目氯原子的多氯代菲异构体的ΔfH$和ΔfG$与氯原子的取代位置有很大的关系. 多氯代菲异构体的相对热力学稳定性主要由分子内的离域π键和Cl…Cl核排斥作用的强弱决定. 相似文献
72.
采用密度泛函理论方法在B3LYP/6-311G(d,p)水平上研究了锗苯与一些亲二烯体的Diels-Alder反应的微观机理和势能剖面, 考察了取代基和苯溶剂对反应势能剖面的影响, 探讨了杂Diels-Alder反应中区域选择性的起源. 计算结果表明, 所研究反应均以协同的方式进行. 亲二烯体分子碳原子上的苯基取代基对杂Diels-Alder反应中2个新键形成的非同步性和活化能垒的影响与最终产物中苯基和锗原子间的相对位置有关, 锗苯分子中锗原子上的CCl3取代基在热力学和动力学上均有利于反应的进行. 苯溶剂对所研究反应的势能剖面影响较小. 实验观察到的杂Diels-Alder反应的区域选择性由动力学因素所控制. 相似文献
73.
用密度泛函方法在B3LYP/6-31G*(除W原子采用LanL2DZ基组以外)水平上研究了氮磷杂环丙烯络合物(2H- azaphosphirene complex)热解生成1,3-偶极体腈磷叶立德络合物(nitrilium phosphanylide complex)以及腈磷叶立德络合物(nitrilium phosphanylide complex)与炔(alkyne)反应生成1,2-氮磷杂茂络合物. 结果表明, 第一步反应, 即开环反应生成亚磷烯络合物, 为反应的决速步骤, 其位垒为84.3 kJ•mol-1, 然后生成的亚磷烯络合物与氰发生终端[1,1]加成反应生成腈磷叶立德络合物, 最后该腈磷叶立德络合物与炔发生[3+2]加成反应, 越过很低的位垒即可生成热力学稳定产物1,2-氮磷杂茂络合物. 此外, 还研究了不同取代基和催化剂五羰基合钨对反应机理及反应位垒的影响. 相似文献
74.
采用预处理-瞬态反应产物分析方法定量研究了Co-ZSM-5催化剂上乙烯选择性催化还原氮氧化物反应过程中表面中间物种的组成. 催化剂在275 ℃经0.1%NO-0.05%C2H4-10%O2/Ar混合气处理后生成了表面中间物种NCaObHc, 该物种与NO/O2/Ar混合气反应比与单独的NO或O2反应生成更多的N2. 通过质谱、红外吸收四组分
(CO2, CO, CH4和N2O)分析仪及气相色谱-质谱联用等技术分析了表面中间物种与NO/O2/Ar混合气反应的产物,确定了表面中间物种中三种元素N, C和H的平均原子数之比为1.0∶1.8∶5.0 (氧物种由于实验原因很难确定). 相似文献
75.
77.
<正> The structures of deltic acid,its diner, and its trimer have been studied by semiempirical chemical method AMI.The stabilization energies of dinerization and trinerization are 32 and 65 kJ/mol- aspectively. The length of hydrogen-bond R(O...H-0) in diner is 3.04A,while the sane bond is slightly longer in trimer(R=3.06A). 相似文献
78.
本文简述了静电感应晶体管大功率感应加热电源的研究成果。着重介绍了SIT的参数选择及控制方法。此项成果已成功地应用于全固态高频钢筋生产线上。 相似文献
79.
80.
A new compound, Cochinchin (1), together with 7,4‘-dihydroxyflavone (2), 7-hydroxy-4‘-methoxyflavane (3),7-hydroxy-3-(4-hydroxybenzyl)chroman (4), 4‘-hydroxy-2,4-dirnethoxydihydrochalcone (5) and 4‘-hydroxy-2,4,6-trimethoxydihydrochalcone (6) was isolated from the resin (trivial name, “dragon‘s blood“) of Dracaena cochinchinensis (Lour.) S. C. Chert. The structure of 1 was elucidated on the basis of spectroscopic data as (2,3-trans)-6-allyl-2-(3,5-dimethoxyphenyl)-3-(4-hydroxyphenyl)-2,3-dihydrobenzo[1,4]dioxin which is a natural product possessing a new framework. 相似文献