ON THE AFFINE MANNHEIM CURVES

<正> In the theory of the affine differential geometry of curves inspace as developed by E.Salkowski the coordinates of a curveare given by three linearly independent solutions of the differentiale(?)tion,     

变径毛细管柱GC／FTIR联用技术的研究

本文介绍了使用新型变径毛细管柱的气相色谱/傅里叶变换红外光谱联用技术(GC/FTIR)。以正构烷烃的混合物为样品,研究了载气速流、色谱进样量及柱后死体积对联用效果的影响。分别在变径毛细管柱GC/FTIR和普通毛细管柱GC/FTIR联用系统上分析了烷烃芳烃混合物和合成汽油样品,并利用软件系统提供的程序和红外标准谱库对所得光谱进行了检索。实验结果表明,变径毛细管柱GC/FTIR系统具有色谱进样量大,可鉴定组分多,分离能力强和检测灵敏度高等显著优点。     

氮磷杂环丙烯络合物合成1,2-氮磷杂茂络合物反应机理的理论研究

用密度泛函方法在B3LYP/6-31G*(除W原子采用LanL2DZ基组以外)水平上研究了氮磷杂环丙烯络合物(2H- azaphosphirene complex)热解生成1,3-偶极体腈磷叶立德络合物(nitrilium phosphanylide complex)以及腈磷叶立德络合物(nitrilium phosphanylide complex)与炔(alkyne)反应生成1,2-氮磷杂茂络合物. 结果表明, 第一步反应, 即开环反应生成亚磷烯络合物, 为反应的决速步骤, 其位垒为84.3 kJ•mol^－1, 然后生成的亚磷烯络合物与氰发生终端[1,1]加成反应生成腈磷叶立德络合物, 最后该腈磷叶立德络合物与炔发生[3＋2]加成反应, 越过很低的位垒即可生成热力学稳定产物1,2-氮磷杂茂络合物. 此外, 还研究了不同取代基和催化剂五羰基合钨对反应机理及反应位垒的影响.     

H~2O+CN→HCN+OH的IRC解析及其反应动力学研究

本文用能量梯度法,在UHF/3-21G水平上,优化了反应H~2O+CN→HCN+OH的反应物,产物及其过渡态的几何构型,得到了该反应的活化能为32.6kJ/mol, 与实验所得的测量值相一致,同时用Morokuma的数值分析方法,得到了该反应的内禀反应坐标(IRC),沿着IRC,对反应过程中体系构型的变化进行了分析,并计算IRC 运动与垂直于IRC简正振动之间的偶合常数,讨论振动频率的变化,并结合偶合常数进行分子动态学分析,用传统过渡态理论,变分过渡态理论及相关的隧道校正等方法计算该反应的速率常数,结果与实验值基本吻合(如T=763K时,K~(计算值)^(CVT/SCSAG)=3.09×10^1^0,K~(实验值)=(5.1±0.6)×10^1^0,单位为cm^3·mol^-^1·s^-^1)     

硫代双烯酮二聚反应机理的理论研究

利用HF／6－31G*及半经验分子轨道AM1法,研究了硫代双烯酮及双三氟甲基硫代双烯酮二聚反应的反应机理,采用Berny梯度法优化得到反应的过渡态,并进行了振动分析确认,计算结果表明：（1）所有的二聚反应均是按照非同步的协同途径,经过扭曲的四元环过渡态进行的;（2）硫代双烯酮的二聚反应,三种可能的二聚方式中,生成对称四元杂环产物的二聚反应的活化焓最高;（3）双三氟甲基硫代双烯酮的二聚反应,生成对称四元杂环产物的二聚方式其活化焓比另外两种二聚方式的活化焓要低得多,这与实验中只观察到生成对称四元杂环产物的结果是一致的。     

硫代双烯酮与异氰酸环加成反应的理论研究

采用从头算ＲＨＦ／６－３１Ｇ方法研究了硫代双烯酮与异氰酸之间两种可能的环加成反应的机理,并对反应各驻点进行了电子密度拓扑分析研究．结果表明,这两个生成不同四元杂环产物的平行反应均为非同步的协同反应,但两个反应进行的难易程度不同,形成硫氮杂环的反应更容易一些,而形成氮杂环反应的产物在热力学上更稳定一些     

熔融法转炉钢渣微晶玻璃的结构与性能研究

利用转炉钢渣制备出高性能的微晶玻璃,可有效提高其附加值,同时具有环保效益.本文以转炉钢渣为主要原料,通过组分设计,改变其掺人量,制备出了相应的基础玻璃与微晶玻璃.并通过XRD、DSC、FTIR、SEM以及抗折强度、密度、表面硬度等进行表征,获得了如下结果:转炉钢渣的掺量在45wt; ～ 55wt;之间变化时,均可以制备出微晶玻璃.随着CaO/SiO2的增加,有利于促进玻璃析晶,与此同时,会促进在架状结构的霞石晶相中析出聚粒状的二次晶相普通辉石.普通辉石晶相的析出不利于抗折强度的增长,但对密度和硬度均有所提高.当钢渣掺量为50wt;时,微晶玻璃的最高抗折强度为198.89 MPa,显微硬度为772 MPa,密度为2.86 g/cm3.     

Co-ZSM-5催化剂上乙烯选择性催化还原Nox表面中间物种的组成

 采用预处理-瞬态反应产物分析方法定量研究了Co-ZSM-5催化剂上乙烯选择性催化还原氮氧化物反应过程中表面中间物种的组成. 催化剂在275 ℃经0.1%NO-0.05%C2H4-10%O2/Ar混合气处理后生成了表面中间物种NCaObHc, 该物种与NO/O2/Ar混合气反应比与单独的NO或O2反应生成更多的N2. 通过质谱、红外吸收四组分 (CO2, CO, CH4和N2O)分析仪及气相色谱-质谱联用等技术分析了表面中间物种与NO/O2/Ar混合气反应的产物,确定了表面中间物种中三种元素N, C和H的平均原子数之比为1.0∶1.8∶5.0 (氧物种由于实验原因很难确定).     

23Al及其邻近丰质子核的奇异结构研究

在RIKEN-RIPS上测量了²³Al等丰质子核素的核反应总截面(σ_R)和平行动量分布(P^//). 观察到了²³Al核反应总截面的增强, 与以前的实验结果相符. 同时得到了²³Al等丰质子核素擦掉一个质子后的P_//. 在Few-body Glauber模型下对实验结果进行了讨论. P_//的宽度显示²³Al基态的外层质子处于d态, 这与g因子测量实验结果一致. 为了同时解释P_//和σ_R的实验测量结果, 我们认为²³Al可能有核芯增大的现象.