核磁共振在物理化学中的应用

核磁共振在1946年由珀赛尔(Purcell)和布洛赫(Bloch)两学派同时发现以来,經过十几年的发展,无論在理论上、实验方法上都取得了很大成绩,同时它在物理、化学及工程技术各个方面也得到广泛应用。例如,在物理学上,用以测定核磁矩、核自旋数、磁場强度和稳定磁埸;在化学上,常用以测定有机物及无机物的結构,分析固体或液体样品中的同位素,研究金属中电子的能级和分子中化学鍵的性质,确定反应速率常数和平衡常数以及探討固体中的缺陷、内旋转、自扩散等等,解决了很多其他物理化学方法无能为力的問題,特别是近几年来,各国都集中了相当多的力量做了很多工作和积累了不少材科,因此,它已日益成为物理化学研究中不可缺少的方法。     

壳聚糖的γ射线辐射降解研究

动力学;无规降解;断链机理;壳聚糖的γ射线辐射降解研究     

气固相法合成的Ti-ZSM-5催化剂上苯乙烯氧化反应的宏观动力学

 采用TiCl4气固相同晶取代法制得的Ti－ZSM－5作催化剂,对H2O2氧化苯乙烯反应的宏观动力学进行了研究,考察了催化剂、苯乙烯和H2O2用量及反应温度对苯乙烯氧化反应速率的影响．结果表明,催化剂Ti－ZSM－5和底物苯乙烯对苯乙烯氧化反应速率的贡献均为一级,而H2O2为1／2级;苯乙烯氧化反应的表观活化能Ea＝48．14kJ／mol．当以丙酮为溶剂,在n（PhCH∶CH2）／n（H2O2）＝7．91,催化剂用量为20g／L,反应温度为343K的条件下,反应360min时,苯乙醛选择性和H2O2利用率分别可达91．9％和88．6％．     

Ti-ZSM-5骨架钛的表征和催化活性的研究

采用TiCl4二次合成法,合成了不同肽含量的Ti-ZSM-5分子筛,用XRD,UV－Vis,XPS,IR等方法对分子筛进行了表征,XRD,XPS及UV－Vis证明分子筛所载的钛进入分子筛骨架,但IR却出现与文献报道不同的结果：钛硅分子筛的IR在960cm^-1上没有吸收峰;同时利用该分子筛催化苯乙烯氧化反应,发现其催化活性随分子筛载钛量的增加而增大。     

全氟磺酸质子交换膜的溶解及再铸膜性能分析

全氟磺酸树脂溶液在质子交换膜燃料电池和电化学中很有用途 .利用二甲基亚砜 ,在 170～ 180℃和氮气保护的条件下对Nafion 115进行了溶解实验 ,获得了两种膜溶液 .利用膜溶液制得了再铸膜 ,并测定了再铸膜的交换容量、含水率和电导率等 .结果表明 :再铸膜的交换容量、含水率和电导均低于其母膜Nafion 115 ,说明在溶解过程中有部分磺酸集团被破坏     

煤自燃性参数的测试与应用

根据目前国内外煤自燃性测试方法存在的问题,提出了煤自燃性的衡量指标和实验测试方法。介绍了我国大型煤自然发火实验台直接测取的参数及特性参数的测算公式,并根据自燃性测试结果,提出了判定煤自燃危险区域的极限参数及判定条件。煤自燃性特性参数的测试为煤层自然危险区域判定及自燃火灾预测提供了基础数据。     

表面过剩S2-对CdS光催化的影响与带位匹配

用ESR方法研究了硫化镉超微粒子表面被不同浓度的过剩硫离子S2－改性后对其光诱导电子转移及底物的氧化还原反应进程的影响.结果表明,在较高浓度下光还原反应易于进行.若所用底物的氧化还原电位E0为负值,在无过剩S2－存在及低浓度S2－环境中不发生光还原反应,但却可在高浓度S2－环境发生反应; 若底物的E0为正值,则在无硫离子及较低硫离子浓度下能够发生的光氧化反应,在高浓度时则被完全抑止.这是由于表面过剩S2－的作用,改变了底物的氧化还原电位与半导体超细微粒带隙间的匹配关系.根据Langmuir 等温吸附模型,进一步导出了修饰物的浓度c与平带电位负移值间的关系表达式ΔEfb=Δ Kc/(1＋Kc).可以合理解释修饰物 S2－的浓度越高,Efb负移越大,越有利于光还原反应的实验事实.因此根据需要,适当地选择修饰物并控制浓度,使带隙位置与底物氧化还原电位间能有合适的匹配,有助于调节光化学反应的选择性与方向.     

金属-氧簇支撑的过渡金属配合物[{Ni(phen)2}2(ξ-Mo8O26)]的水热合成、结构及量子化学研究

以MoO₃,H₂MoO₄,Ni(OAc)₂·6H₂O和1,10-邻菲咯林(1,10-phen)为原料,用水热法合成出了八钼氧酸盐支撑的镍-邻菲咯啉配合物[{Ni(phen)₂}₂(ξ-Mo₈O₂₆)].化合物的晶体属于单斜晶系P2₁/n空间群,a=1.2952(2),b=1.6659(10),c=1.3956(12)nm, β=106.273(8)°,V=2.8906(5)nm³,Z=2.由5604个可观测衍射(I ＞2σ(I ))用于精修所有的结构参数,得一致性因子R₁=0.0414,WR₂=0.0815.结构测定结果表明,化合物中的八钼氧酸盐具有新奇的前所未有的结构类型(称之为x-isomer),其特点是它由Mo₆O₆环和环中两侧处于戴帽位置的2个MoO₆八面体组成.Mo6O6环含有2个八面体配位的Mo^Ⅵ原子和4个三角双锥配位的Mo^Ⅵ原子.每个ξ-[Mo₈O₂₆]^4-构单位通过Mo₆O₆环中八面体配位的Mo原子的端氧和相邻的三角双锥配位的Mo原子的端氧与2个[Ni(phen)₂]²⁺单位相键合.测定了化合物的IR和UV-Vis光谱,并用EHMO方法对其电子结构进行了研究.     

含有不同配位阳离子的四帽Keggin结构砷钼钒酸盐[Co(en)_3][Co(en)_2(H_2O)_2]_2·[Mo_4~ⅤMo_4~ⅥV_8~ⅣO_(40)(AsO_4)]的合成与结构

多金属氧酸盐在催化、医药和材料等方面的应用越来越成为无机化学研究的热点 [1～ 5] .水热合成技术在合成多核金属氧酸盐中有独特的优点 .在众多的钼钒酸盐中 ,只有几种双帽及四帽 Keggin结构被合成出来 [6～ 13 ] .本文报道一种含有不同配位阳离子的四帽 Keggin结构砷钼钒酸盐 [Co(en) 3 ]·[Co(en) 2 (H2 O) 2 ]2 · [Mo 4 Mo 4 V 8O4 0 (As O4 ) ]的合成与结构 .该化合物的结构是由不同的阳离子1个 [Co(en) 3 ]3 + 和 2个 [Co(en) 2 (H2 O) 2 ]2 + 及簇阴离子 [Mo 4 Mo 4 V 8O4 0 (As O4 ) ]5- 构成的 .[Mo8V8O4 0 (As O4 ) …     

建模思想在化学原理教学中的运用

通过竞争反应与海水晒盐2个案例,阐述了在化学原理教学过程中运用建模思想,可以使复杂的过程变得简洁、抽象,从而明晰现象背后的原理、规律。