全文获取类型
收费全文 | 1218篇 |
免费 | 188篇 |
国内免费 | 337篇 |
专业分类
化学 | 504篇 |
晶体学 | 25篇 |
力学 | 45篇 |
综合类 | 10篇 |
数学 | 75篇 |
物理学 | 324篇 |
无线电 | 760篇 |
出版年
2024年 | 16篇 |
2023年 | 50篇 |
2022年 | 52篇 |
2021年 | 44篇 |
2020年 | 47篇 |
2019年 | 61篇 |
2018年 | 30篇 |
2017年 | 42篇 |
2016年 | 39篇 |
2015年 | 61篇 |
2014年 | 75篇 |
2013年 | 63篇 |
2012年 | 75篇 |
2011年 | 80篇 |
2010年 | 70篇 |
2009年 | 71篇 |
2008年 | 84篇 |
2007年 | 83篇 |
2006年 | 72篇 |
2005年 | 83篇 |
2004年 | 85篇 |
2003年 | 86篇 |
2002年 | 78篇 |
2001年 | 43篇 |
2000年 | 46篇 |
1999年 | 25篇 |
1998年 | 20篇 |
1997年 | 14篇 |
1996年 | 19篇 |
1995年 | 17篇 |
1994年 | 15篇 |
1993年 | 15篇 |
1992年 | 12篇 |
1991年 | 11篇 |
1990年 | 11篇 |
1989年 | 10篇 |
1988年 | 4篇 |
1987年 | 11篇 |
1986年 | 1篇 |
1985年 | 3篇 |
1984年 | 4篇 |
1983年 | 2篇 |
1982年 | 2篇 |
1981年 | 2篇 |
1980年 | 5篇 |
1979年 | 1篇 |
1965年 | 2篇 |
1957年 | 1篇 |
排序方式: 共有1743条查询结果,搜索用时 0 毫秒
991.
微量铒对LF3铝合金铸态组织的影响 总被引:25,自引:4,他引:25
采用金相显微镜,扫描电镜和X射线衍射仪等手段分析研究了LF3铝合金中添加0.3%Er后的合金铸态及均匀化退火态的组织。结果表明:微量铒的加入可显著细化LF3铝合金的铸态组织,使其枝晶网胞尺寸明显减小,网胞间共晶化合物也更稀薄;同时,使第二相化合物更细小,分布也更均匀;微量铒的加入可形成Al3Er稀土化合物,没有发现粗大的块状化合物。其机制是由于生成了LI2型结构的,在晶体结构和点阵常数上都与Al基体(面心立方,a=0.405nm)相似的Al3Er稀土化合物,起到非均质形核核心的作用。 相似文献
992.
IntroductionDiorganotinderivativesof 2 ,6 pyridinedicarboxylicacidexhibithighinvitroantitumouractivities .1 5Thesecompoundshavebeensynthesizedbythereactionofdiorganotindichloridesordiorganotinoxideswith 2 ,6 pyridinedicarboxylicacid ,butthereactionbetweentri … 相似文献
993.
利用二苄基二氯化锡和N, N-二甲基氨荒酸钠反应, 合成了二苄基锡N, N-二甲基氨荒酸酯(C20H26N2S4Sn, Mr = 541.36)。通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱对其结构进行了表征。用X-射线单晶衍射测定了该化合物的晶体结构。化合物为单斜晶系, 空间群P21/n, a = 1.3926(5), b = 0.9832(4), c = 1.7080(7) nm, b = 103.541(6), V = 2.274(2) nm3, Z = 4, Dc = 1.581 g/cm3, m(MoKa) = 1.500 mm-1, F(000) = 1096, R = 0.0482, wR = 0.1162. 在化合物的晶体中, 锡原子为六配位的畸变八面体构型。 相似文献
994.
对比了不同孔径的钛硅分子筛催化剂Ti-MCM-41(Si/Ti摩尔比=27)和TS-1(Si/Ti摩尔比=25)对环己酮肟气相贝克曼重排反应的催化性能,分析了它们在重排反应中的积碳量和孔体积的变化.结果表明,这些钛硅分子筛催化剂的失活主要是由积碳引起的,且积碳速率受催化剂孔径的制约.在重排反应过程中,TS-1催化剂微孔孔道内的积碳量随反应时间线性增加,微孔体积随反应时间线性下降;而二次孔内的积碳量随反应时间呈指数增加,孔体积随反应时间呈指数递减. 相似文献
995.
鼓形有机锡氧杂环羧酸簇合物[PhCH2Sn(O)(O2CC4H3S)]6·2CH2Cl2 和 [PhCH2Sn(O)(O2CC3H2NO)]6·2CH2Cl2的合成和晶体结构 总被引:8,自引:0,他引:8
利用三苄基氧化锡与2-噻吩甲酸和2-唑甲酸反应,合成了六聚体苄基锡氧2-噻吩甲酸酯(1)和六聚体苄基锡氧2-唑甲酸酯(2)鼓形簇合物.通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.测试结果表明:化合物1属三斜晶系,空间群p1,a=1.2760(3)nm,b=1.3056(3)nm,c=1.3343(3)nm,α=105.65(3)°,β=96.27(3)°,γ=97.20(3)°,Z=1,V=2.0997(7)nm3,Dc=1.809g/cm3,μ=2.097mm-1,F(000)=1116,R=0.0651,wR=0.1292.化合物2属三斜晶系,空间群p1,a=1.2240(4)nm,b=1.3673(4)nm,c=1.3744(4)nm,α=107.760(4)°,β=98.069(5)°,γ=91.480(5)°,Z=2,V=2.1631(12)nm3,Dc=3.373g/cm3,μ=3.799mm-1,F(000)=2136,R=0.0382,wR=0.079.它们均为鼓形簇状结构,锡原子呈畸变的八面体构型.化合物1通过分子间S…S近距离作用,形成一维链状结构. 相似文献
996.
七配位二聚体配合物{(PhCH2)2Sn·[2,6-(O2C)2C5H3N](CH3OH)}2的合成及结构 总被引:3,自引:0,他引:3
在三乙胺存在下利用三苄基氯化锡和2,6-吡啶二甲酸,以1:1摩尔比反应,合成了七配位二聚体{(PhCH2)2Sn[2,6-(O2C)2C5H3N](CH3OH)}2.通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征.用X射线单晶衍射法测定了该化合物的晶体结构.化合物为三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=0.9625(6)nm,b=1.0947(9)nm,c=1.996(3)nm,α=90.00(2)°,β=87.69(3)°,γ=90.00(3)°,Z=2,V=2.102(6)nm3,μ=1.248mm-1,F(000)=1000,R1=0.0476,wR2=0.0782.化合物中2个锡原子呈七配位畸变五角双锥构型.生物活性测试结果表明,该化合物具有较强的体外抗肿瘤活性. 相似文献
997.
998.
纳米晶TiO2电极上半菁衍生物光敏染料 总被引:1,自引:0,他引:1
合成了具有不同共轭链长度的吡啶盐类及喹啉盐类半菁染料(E)-N-(4-磺酸丁基)-4-[2-(4-N, N-二甲基氨基苯基)乙烯基]吡啶鎓盐(P1)、(E)-N-(4-磺酸丁基)-4-[2-(4-N, N-二甲基氨基苯基)丁二烯基]吡啶鎓盐(P2)、(E)-N-(4-磺酸丁基)-4-[2-(4-N, N-二甲基氨基苯基)乙烯基]喹啉鎓盐(Q1)以及(E)-N-(4-磺酸丁基)-4-[2-(4-N, N-二甲基氨基苯基)丁二烯基]喹啉鎓盐(Q2).研究了它们的光物理性质,并将它们用作TiO2纳米晶电极的光敏化剂引入光电化学电池.与含有乙烯基共轭桥的染料P1和Q1相比,含有丁二烯基共轭桥的染料P2和Q2在甲醇和氯仿中的最大吸收均发生一定程度的红移,而且吸收光谱变宽.这两类染料都能很好地吸附于TiO2电极上.在比较了四个染料的吸收光谱、摩尔消光系数以及在TiO2电极表面的吸附量后,发现Q1具有最好的光电转化性质. 相似文献
999.
二(2-吡啶甲酸)二苯基锡(Ⅳ)配合物的合成及晶体结构 总被引:2,自引:0,他引:2
The complex (2-pyridinecarboxylato)2diphenyltin(Ⅳ) was synthesized by the reaction of 2-pyridinecarboxylic acids with the diphenyltin(Ⅳ) oxide. The crystal structure was determined by X-ray diffraction. The crystal belongs to monoclinic with space group P21/n, a=1.46504(19)nm, b=1.01225(13)nm, c=1.45406(19)nm, β=94.849(2)°, Z=4, R1=0.0285, wR2=0.0672. In this complex, the tin atom rendered six-coordinate in a distorted octahedron geometry. Each central tin atom is surrounded equatorial by two oxygen atoms coming from two carboxyl groups, one nitrogen atom coming from pyridinyl group and one carbon atom of the penyl group and axially by one carbon atom of the phenyl group and one nitrogen atom coming from pyridinyl group. CCDC: 180021. 相似文献
1000.
2,8-二氨基-10-羟基-5-甲基-5,10-二氢磷杂吖嗪-10-氧化物的合成及其诱变性研究 总被引:3,自引:0,他引:3
在升温条件下,二苯胺和三氯化磷反应,产物经水解、氧化得次膦酸:10-羟基-5,10-二氢磷杂吖嗪-10-氧化物(产率45%).经酰化后,与甲醇钠作用,生成相应的次膦酸甲酯.次膦酸甲酯经NaH处理后,在120℃下发生甲基迁移,形成5-甲基次膦酸(产率62%).用45倍摩尔量的硝化剂将5-甲基次膦酸硝化,得到双硝基产物(产率59%).在5%Pd/C催化下,双硝基产物又被氢气还原.考察催化剂用量对该还原反应的影响,并在最佳催化剂用量时得到2,8-二氨基-10-羟基-5-甲基-5,10-二氢磷杂吖嗪-10-氧化物(产率70%).用NMR,IR和质谱确定了所合成的5个中间体结构.对合成的氨基化合物进行Salmonella/mam-malianmicrosomeassay测试,结果表明,该氨基化合物表现为非诱变性. 相似文献