天然石墨阳极在室温离子液体电解液中的电化学性质

对比研究了天然石墨在室温离子液体和有机电解液中的嵌脱锂性质, 探讨了添加剂提高天然石墨在离子液体电解液中电化学性质的微观机制.     

含烯丙基的三元酚型苯并噁嗪的合成及性能

以合成的1,3,5-三(p-羟基苯基)苯(TP)、烯丙基胺和甲醛为原料,合成了一种新型的含烯丙基的三元酚型苯并噁嗪单体——1,3,5-三(3-烯丙基-3,4-二氢-2H-1,3-苯并噁嗪基)苯(tp-ala).采用核磁共振谱、傅里叶变换红外光谱、紫外-可见吸收光谱和差示扫描量热表征了tp-ala的结构和固化行为,用热失重分析、动态热机械分析和荧光光谱测试了固化物P-tp-ala的热性能及光学性能.结果表明,烯丙基的引入使P-tp-ala玻璃化转变温度高达322℃,5%的热失重温度为351℃,800℃残炭率达到61.4%,与不含烯丙基的三元酚型苯并噁嗪相比具有较好的耐热性.在233 nm激发波长下,P-tp-ala的荧光发射波长为350 nm,具有荧光性能.由于P-tp-ala中的芳香含量高,使其折射率高达1.6325,在防折射涂层方面有很好的应用潜力.     

线性/三臂星型端羟基聚丁二烯的活性负离子聚合及其表征

在环己烷溶剂中,以自制的叔丁基二甲基硅氧基丙基锂为引发剂,丁二烯为单体,四氢呋喃为结构调节剂,采用活性负离子聚合法合成了线形端羟基聚丁二烯(L-HTPB).在此基础上,以甲基三氯硅烷为偶联剂合成了星形端羟基聚丁二烯(S-HTPB).采用GPC和1H-NMR对L-HTPB和S-HTPB结构进行了表征,结果表明,采用负离子聚合法合成的2种聚合物具有相同的微观结构,且线形端羟基聚丁二烯的平均官能度大于1.9,星形端羟基聚丁二烯的平均支化度和平均官能度大于2.8,与理论设计值基本相符.另外,实验中通过调节溶剂中环己烷和四氢呋喃的比例来控制聚合物主链的微观结构.实验结果证实,随复配溶剂中环己烷用量的增加,聚合物1,4-结构相对含量逐渐增大,特别是顺式1,4-结构相对含量增大的趋势比较明显;当聚合溶剂采用单一的环己烷时,聚合物主链1,4-结构相对含量大于90%,顺式1,4-结构相对含量高达70%以上,聚合物主链中1,2-结构相对含量约为5.70%;相反,当聚合溶剂采用单一的四氢呋喃时,聚合物主链1,2-结构相对含量大于90%,而顺式1,4-结构相对含量趋于0,样品的外观表现为塑料.     

不同溶剂中氟原子对糖苷键立体选择性的影响

在乙腈等5种不同溶剂中,以2,3,4-O-三苄基-6-O-(2-氟苄基)-β-对甲基苯基-D-葡萄糖硫苷作为糖基供体,甲醇作为受体,并以糖基化供体2,3,4,6-O-四苄基-β-对甲基苯基-D-葡萄糖硫苷为对照,研究了在葡萄糖硫苷C-6位引入氟取代基对糖苷键立体选择性的影响。结果表明,引入的2-氟苄基与普通苄基保护基相比,β构型比例都有一定程度的提高,其中当溶剂为乙腈时,β构型比例较在其他溶剂中提升最明显,α/β比值可达到1/4.7。     

采用12种密度泛函理论方法表征三种三价铀复合物

比较了BP86、PBE、B3LYP、B3PW91、BHandHLYP、PBE0、X3LYP、CAM-B3LYP、TPSS、M06L、M06和M06-2X等12种采用了广义梯度近似(GGA、hybrid GGA、meta-GGA和hybrid meta-GGA)的密度泛函理论(DFT)方法在三个三价铀复合物表征中的应用. 研究模型采用铀复合物催化CO₂和CS₂官能团化反应中的三个中间体(Tp^*)₂U- η¹-CH₂Ph (Cpd2), (Tp^*)₂U- κ²-O₂CCH₂Ph (Cpd3) 和(Tp^*)₂U- κ²-S₂CCH₂Ph (Cpd4). 研究发现, B3LYP 和B3PW91 在几何结构和电子结构方面优于其它方法. 基于分子轨道理论的MP2 方法在Cpd2 和Cpd3 的表征中给出与DFT方法相近的结果, 而在Cpd4 的表征中表现出较大的差异. 这可能是由于同样是单参考态方法的MP2捕捉到了与DFT方法不同的电子结构. 同时, 通过对比分别采用小核赝势(5f-in-valence)和大核赝势(5f-in-core)基组处理铀原子的计算结果, 发现对测试的模型体系, 两种处理方法可获得相近的热力学能量. 与以往主要关注高价态锕系复合物的处理方法的评估工作不同, 本项工作适应逐渐增加的对低价态锕系分子体系的研究的需求, 对12 种常用的密度泛函理论方法在低价态锕系复合物研究中的应用进行了评估, 期望为处理类似体系的研究工作提供参考.     

高效液相色谱法测定鱼肉中残留磺胺类药物

建立了鱼肉中5种磺胺类药物的高效液相色谱测定方法。样品经二氯甲烷提取,正己烷脱脂后经固相萃取柱净化等预处理。用Cloversil C18色谱柱,流动相为乙酸+甲醇+水(1+10+89)进行梯度洗脱,在紫外检测波长265 nm处,检出限可达0.1μg.kg-1,线性范围为0~500μg.L-1,相关系数大于0.999 3,样品加标回收率在78.6%~87.6%之间,测定结果的RSD在3.42%~9.03%之间。     

水体四环素类抗生素分析方法研究进展

四环素类(Tetracyclines TCs)抗生素在水体中具有较高的半衰期,常以微量形式在水中积累,通过饮用水和食物链进入哺乳动物体内,引发肝脏损伤,增加耐药性,威胁环境安全。因此一种灵敏、快速和准确的检测方法具有重要意义。本文综述了水体TCs常用预处理方法和检测技术,包括色谱技术和非色谱技术,分析了各自优缺点,以期为后续检测技术的发展方向提供参考。     

基于模糊积分支持向量机集成的商业银行信用风险评估模型研究

信用风险管理一直是银行和其他金融机构最关心的问题之一.随着我国经济体制的改革深入、市场机制的建立与完善以及资本市场、银行业的迅速发展,现行的信用评估体制与方法赶不上经济改革发展的需要.本文建立了基于模糊积分的支持向量机集成方法,该方法综合考虑了子支持向量机的输出重要性.用此方法对商业银行的信用风险进行评估,并与单个支持向量机和最多投票原则的支持向量机集成进行比较,实证结果表明,本文提出的方法具有更高的分类精度,证实了该方法的可行性和有效性,为银行建立一套更加可靠的评估系统提供了理论依据.     

例谈正确选择全等三角形的判定方法

在平面几何中,证明线段相等,角相等,两条直线平行或两条直线垂直等问题,常常可以通过证明三角形全等来解决,判定三角形全等的方法共有五种:即SAS、ASA、AAS、SSS以及只适用于直角三角形的HL.在实际问题的解决过程中,如何根据需要选择合适的判定方法,这是学生普遍感到困惑的地方,下面介绍几种思路,以期对同学们学习这部分知识有所帮助.     

一类Schr?dinger算子的连续谱测度

考虑ｌ²（Ｚ）上的离散Ｓｃｈｒ?ｄｉｎｇｅｒ算子，其势Ｖ_n是一个由ｋ＋１个符号｛０，１，２，…，ｋ｝构成的序列．证明了它具有纯连续谱．