~(13)C-NMR研究铁系聚丁二烯(顺1,4-1,2)的链结构

前已报道,以高活性铁催化剂可以制得性能良好的含顺-1,4-1,2结构的等二元聚丁二烯。文献已有用~(13)C-NMR研究以钴,钼催化剂合成的这种等二元聚合物的报导。本工作用~(13)C-NMR进行了研究,得到的聚合物的~(13)C-NMR图谱表明,聚合物的脂碳部分共有十一个共振峰,烯碳部分有九个峰。通过改进Furukawa的经验参数,并应用Randall的方法,这些共振峰的归属得到了令人满意的结果。确认该聚合物是双烯和单烯的无规共聚物,但偏离Bernoulli分布,趋向于一级Markov分布。     

ASSIGNMENT OF ~(13)C-NMR SPECTRA OF POLYMER WITH SEMIEMPIRICAL METHOD——A STUDY OF VINYL TERTIARY CARBON IN 1,2-POLYBUTADIENE (1,2-PBD)

Matrix multiplication technique has been employed to calculate the probabilities of different rotational isomeric states of the bonds in the main chains of 1, 2-PBD. Using the relation that relative chemical shift is in proportion to the sum of bond probabilities which make contribution to the chemical shift of a certain carbon, a new assignment has been obtained directly from the sum of bond probabilities. According to the assignment, these pentads are mmmm, mmmr, rmmr, mmrr, mmrm, rmrr, rmrm, rrrr, mrrr and mrrm from downfield to upfield.In order to prove experimentally the result mentioned above, isotactic 1,2-PBD was successfully synthesized in our lab. The polymer is identified by the infrared spectroscopy, X-ray diffraction and differential scanning calorimetry. Comparison between the ~(13)C-NMR spectra of heterotactic and isotactic 1,2-PBD reveals that the first peak downfield in the former represents the pentad mmmm. Consequently, the assignment is in agreement with neither that of Elgert nor th     

EVAc共聚物的序列结构和它的~(13)C NMR谱的关系

本文以EVAc共聚物为例,阐述了EV共聚物序列结构的符号表示与Bovey关系(Ⅰ)的一致性。在此基础上,选择了EV共聚物序列结构的Sung表示并赋予它以化学位移的意义,在二元组和三元组序列水平上分析了EV共聚物的13种序列结构与Sung表示,与取代基参数,与其~(13)C NMR谱13个谱峰之间的一一对应关系。其主要内容由Sung表示与取代基参数之间的α～S_1,β～S_2,γ～S_3,δ～S_4,δ~+～0ppm对应关系表征,从而构架了由EV共聚物的~(13)C NMR谱通向其序列结构的桥梁,建立起研究EV共聚物序列结构的普适方法。     

钼催化体系制备的聚1,2-丁二烯链结构

本文利用红外光谱、~(13)C-NMR和线膨胀等方法研究了钼体系聚1,2-丁二烯的链结构,并研究了链结构的调节方法。发现烯丙基卤等极性添加剂既可以调节1,2-链节含量,又可以调节链节的立体构型。最后,利用统计理论估计了1,2-链节的各种异构体的平均序列长度。     

对羟基苯甲酸／对苯二甲酸／双酚A三元共聚酯的核磁共振表征

对羟基苯甲酸／对苯二甲酸／双酚Ａ三元共聚酯的核磁共振表征吴大诚，谢新光，李瑞霞，王勇（成都科技大学纺织工学院成都６１００６５）周子南，高新风，孝延文，张建国（中国科学院长春应用化学研究所高分子物理开放实验室长春１３００２２）关键词对羟基苯甲酸／对苯二...     

六氟磷酸二(2,2’-联吡啶)(2,2’-联吡啶-4,4’-二羧酸)合钌(Ⅱ)的二维核磁共振谱分析

利用核磁共振氢谱和碳谱研究了电化学探针六氟磷酸二(2,2＇-联吡啶)(2,2＇-联吡啶-4,4’-二羧酸)合钌(Ⅱ)的立体结构,并通过二维~1H~1同核相关及~1H-~(13)C异核相关技术对其氢谱和碳谱进行了归属.     

聚丁二烯链中孤立1,2-单元的两种构型

用¹³C-NMR波谱方法研究聚丁二烯的键接序列结构,在归属¹³C-NMR谱(脂碳谱)中各共振吸收峰时,使用经验方法无疑是十分有效的。然而作者仍然发现有两个小峰4'和8'(图1),它们的归属不能从经验方法得到令人满意的解释。最近一张新的聚丁二烯的¹³C-NMR谱图表明,在6峰的低场方向还有另一谱峰、6'峰存在(图2)。6'峰的出现同样不能通过运用经验方法处理聚丁二烯的键接序列结构得到理解。     

丙烯酰胺-丙烯酸钠共聚物的键结构和光散射研究

用溶液聚合方法制备了一组单体含量相同、分子量不同的丙烯酰胺-丙烯酸钠(AM-AA)共聚物样品,用¹³CNMR和常规光散射方法进行了表征。该组样品的化学组成是均一的(AA摩尔含量16.9±1.1%),AA单体在大分子链中的序列分布为孤立、无规的,聚电解质在盐水体系中的光散射理论适用于共聚物在0.12mol/LNaCl水溶液体系。用恒化学位下的折光指数增量代替恒盐组成的折光指数增量,可从一次常规光散射实验分别求得共聚物样品的真实、第二维利系数A₂和均方旋转半径〈R²〉_z,其关系为:A₂=0.0619M_w^-0.21,〈R²〉_z^1/2=0.0210M_w^0.54.     

交替马来酸酐共聚物多缩乙二醇酯盐络合物中阳离子－高分子相互作用的研究

A study of the complexes of BM350 with four different alkali metal salts: LIClO₄, NaClO₄, LiBF₄ and LiCF₃SO₃ by mid-IR and XPS is presented. The results of mid-IR shows that the coordination of canon to polymer makes the C-O-C band become broader and shift slightly. XPS analysis shows that the O atom of two situations can coordinate to Li⁺(or Na⁺) and also that this coordination results in the reduction of the electron orbit binding energy of Cl, F and S.     

取代基效应(SCS)与乙烯—α—烯烃共聚物的序列结构——7.氢化丁苯共聚物(HBS)

测定了两个氢化丁苯共聚物样品的~1H、~(13)C NMR谱。通过处理文献中的~(13)C NMR谱数据得到了-C_2H_5和-C_6H_5的SCS参数。利用乙烯-α-烯烃共聚物的SCS方法结合DEPTNMR实验技术重新归属了该共聚物的~(13)C NMR谱。明确指出,氢化丁苯共聚物分子链中主链任何一个乙烯单元的两个CH_2在序列分布上分属于二元组和三元组。CH则用三元组来表征。最后,对HBS共聚物的序列分布进行了计算。