含苯并五元环方酸衍生物的二阶非线性光学性质的理论研究

利用从头算HF/6-31G*方法对用苯并五元环取代的方酸衍生物体系SQ1～SQ15进行几何构型优化和电子结构计算. 以优化后的构型为基础, 应用ZINDO方法计算电子光谱. 同时应用从头算CPHF/6-31G*方法和半经验FF/AM1, FF/PM3, FF/MNDO等有限场方法计算了分子的二阶非线性光学系数β_μ. 研究几何结构、电子结构和前线分子轨道能与β_μ之间的关系, 为设计性能优良的有机非线性光学材料提供理论指导, 并对这四种计算方法的结果进行了比较.     

合成双酚AF的新方法

由六氟丙酮三水合物和苯胺,经缩合、重氮化、水解、Friedel-Crafts烷基化等4步反应在常压下合成了双酚 AF。首先,以五氧化二铌为催化剂,在 n (HFA•3H₂O) : n (aniline) : n (Nb₂O₅) = 2 : 1 : 0.1,回流 6 h 条件下,合成出中间体（Ⅰ）,收率高达96.3%。然后在重氮化温度为 ﹣2 ～ 2 ℃,硫酸质量分数为 14.7%,n (Ⅰ) : n (H₂SO₄) : n (NaNO₂) = 1 : 4.1 : 1.1,及水解时硫酸质量分数为 50%,n (H₂SO₄) : n (Ⅰ) = 11.0 : 1、108～112 ℃反应 1.5 ～ 2 h 的优化条件下,化合物Ⅰ经重氮化、水解后以 92.7%的高收率得到中间体 2-（4-羟基苯）六氟异丙醇（Ⅱ）;再在甲磺酸存在下,化合物Ⅱ与苯酚经Friedel-Crafts烷基化反应以 72.4% 的收率合成了目标产物双酚 AF（Ⅲ）,总收率为 64.6%（以苯胺为基准计算）。     

抗结块硝酸铵的制备及性能测试

硝酸铵是一种极易溶于水的无机盐,由于它来源广、成本低以及具有低爆轰性和燃烧时无烟或少烟的特性,因而不仅被作为农用肥料和化工原料,而且还被作为固体推进剂和工业炸药的主要氧化剂.但是,由于硝酸铵具有多晶性,常压下,它有5种热力学稳定的晶体结构[1].每种晶体仅在一定的温度范围内存在,当温度发生变化时,各种晶体之间可以发生转变.当硝酸铵从一种晶体向另一种晶体转变时会伴随着热量、比容、热容和熵等物理参数的突然变化,同时还会引起硝酸铵晶体之间的内凝聚力发生变化,从而导致了硝酸铵易结块性的性质.     

甲苯在基于己内酰胺的离子液体-硝酸/乙酐体系中的区域选择性硝化反应

基于己内酰胺的bronsted酸性离子液体;硝酸/乙酐;硝化;催化;甲苯     

皂土催化剂上芳烃的硝酸酯硝化反应的区域选择性研究

研究了酸性皂土催化剂上硝酸烷基酯硝化芳烃烷基苯方法的区域选择性。反应具有强对位选择性硝化能力,如甲苯的硝酸正丙酯硝化,产物邻对比例可达到0.58,较硝硫混酸的1.67显著降低。催化剂可循环使用。催化特性通过化学分析、FTIR、XRD和ESCA讨论。该方法在合成硝基芳烃化合物领域具有环境和经济双重意义。     

二氰二胺铜(Ⅱ)配合物的合成与结构表征

合成了配合物[Cu(Ⅱ)(2L)(5H2O)(SO4)](L为二氰二胺),通过元素分析、原子吸收光谱、NMR、IR、UV对配合物进行了表征.结果表明Cu(Ⅱ)与两分子二氰二胺中的腈基和胍基氮配位形成了四配位的双六元环结构.稳定性分析表明,易成键的dsp2杂化轨道,大π键π09及双六元环结构均增强了配合物的稳定性.     

对氯甲苯和对氯苯甲醛的气相色谱法分离分析

建立了用气相色谱同时测定对氯甲苯和对氯苯甲醛的方法.选用HP-INNOWAX毛细管色谱柱,以氯苯为内标物,在选定的色谱条件下,反应物对氯甲苯和产物对氯苯甲醛均有较广的线性范围,测定结果标准偏差均为0.44%,相对标准偏差分别为0.59%和1.69%.该方法快速、简便,重复性较好,适用于常规的检测分析.     

改性硝酸铵爆炸安全性研究 Ⅱ、无机化学肥料对硝酸铵爆炸安全性的影响

热分解;改性硝酸铵爆炸安全性研究 Ⅱ、无机化学肥料对硝酸铵爆炸安全性的影响     

己内酰胺对甲基苯磺酸离子液体中甲苯的选择性硝化反应

制备了一种低毒性的新型Brφnsted酸性离子液体己内酰胺对甲基苯磺酸([CP]PTSA)作为催化剂和溶剂,用于催化甲苯与等摩尔的体积分数为67%HNO3的硝化反应,用核磁共振、红外光谱对[CP]PTSA的结构进行了表征。考察了不同的反应温度、反应时间及催化剂用量等因素对甲苯硝化反应的产率和对位选择性的影响。得出最佳反应条件为:温度55℃,时间24h,离子液体用量占甲苯摩尔分数的20%,产物硝基甲苯中邻与对位异构体质量比为1.2,较硝-硫混酸硝化的相应比值(1.6)显著降低,硝基甲苯的产率达37.1%。离子液体重复使用4次仍表现出较好的催化活性及对位选择性。用质谱分析对回收的离子液体的结构进行了表征。结果表明,该离子液体的结构稳定。