立规聚甲基丙烯酸热表征研究

本文对不同立构的聚甲基丙烯酸(PMAA)进行了热表征。实验结果表明,在30℃～200℃内未出现玻璃化转变。间同PMAA分别在-245℃和-280℃发生脱水反应和脱羧,而全同PMAA只在-185℃观察到脱水反应。这种热稳定性的明显差别与不同立构PMAA链上相邻羧酸距离有关。实验数据证实PMAA脱水反应为无规反应,服从一级动力学反应方程。脱水温度和间同立构含量成正比,脱水反应活化能间同PMAA比全同PMAA高～7Kcal/mol。     

线性非理想条件下液相色谱柱末端峰形规律

 色谱流出曲线的二阶中心矩μ２和三阶中心矩μ３以及描述峰形非对称程度的偏态系数∑ｋ＝μ３／μ１．５２是反映色谱峰形的重要参数。从液相色谱过程动力学方程出发，运用电子计算机证明了在线性非理想条件下高效液相色谱体系中不同保留值组分在柱末端峰形的分布基本一致的结论。     

基于二茂铁羧酸配体的镉配合物的合成及结构研究

以二茂铁甲酸根FcCOO^-(Fc=(η⁵-C₅H₅)Fe(η⁵-C₅H₄))为主要配体，合成了3个新的配合物[Na₂Cd( μ₃-η²-FcCOO^-)₂(μ₂-η²-FcCOO^-)₂(CH₃OH)₂]_n (1)、[Cd(phen)(FcCOO^-)(η²-FcCOO)(H₂O)](phen=邻菲咯啉) (2)、[Cd(Det)(η²-FcCOO^-)(FcCOO^-)](H₂O)₂(Det=二乙撑三胺) (3)。测定了配合物的晶体结构。配合物1为单斜晶系，C2/c空间群，二茂铁甲酸根采用μ₃-η²-FcCOO^-和μ₂-η²-FcCOO^-的配位方式将Cd²⁺和Na⁺连接成一维无限链状结构。配合物2和3均为单核结构，单斜晶系，P2₁/c空间群，二茂铁甲酸根都采用 FcCOO^-和η²-FcCOO^-的方式配位。2中phen以双齿螯合形式配位，水分子参与配位，中心镉离子配位数为6。3中Det以三齿螯合形式配位，中心镉离子配位数也为6，但水分子未参与配位。     

二氯亚甲基锗烯与乙烯环加成反应机理的理论研究

The mechanism of a cycloaddition reaction between singlet dichloromethylene germylene and ethylene has been investigated with B3LYP/6-31G＊ method, including geometry optimization and vibrational analysis for the involved stationary points on the potential energy surface. Energies for the involved conformations were calculated by CCSD（T）//B3LYP/6-31G＊ method. On the basis of the surface energy profile obtained with CCSD（T）// B3LYP/6-31G＊ method for the cycloaddition reaction between singlet dichloromethylene germylene and ethylene, it can be predicted that the dominant reaction pathway is that an intermediate INT1 is firstly formed between the two reactants through a barrier-free exothermic reaction of 61.7 kJ/mol, and the intermediate INT1 then isomerizes to an active four-membered ring product P2.1 via a transition state TS2, an intermediate INT2 and a transition state TS2.1, in which energy barriers are 57.7 and 42.2 kJ/mol, respectively.     

PEAK IDENTIFICATION FROM INTERACTION INDEX IN REVERSED-PHASE HIGH-PERFORMANCE LIQUID CHROMATOGRAPHY

The interaction index c which was derived from the fundamental retention equationlogk' =a + cC_B in reversed--phase high--performancc liquid chromatography (RP-HPLC) quan-titatively describes the difference in the interaction between solute--strong. solvent andsolute--weak solvent; it has shown to be a constant for a specific solute even when columnsystems with different C18 packings are used. The theoretical basis for peak identificationby using interaction index has been proposed, which was based on the a,c values on stan-dard C18 column by utilizing linear a-a plots on column pairs and the linear relationship be-tween parameters a and c for the structural related compounds. Through the establishmentof parameters a,c data based on the standard C18 column for a certain type of compounds,the retention of thesc compounds on various C18 columns can be predicted. Typical exam-ples have been given to verify the correctness of this method.     

由液相色谱保留值变化规律式进行固定相、流动相推荐和色谱峰定性

 本文应用统计热力学导出的保留值变化规律式以及式中参数与溶质分子结构参数的关系，建立了反相色谱流动相和固定相的选择规则，并应用文献中的结果对这些规则进行了初步验证。本文还从分子结构和分子作用力出发，研究了各类组分用保留值变化规律式中参数与分子结构参数的定量关系进行色谱峰保留值定性的可行性。     

新型微填充柱－毛细管柱二维色谱系统过程的动力学研究

从色谱动力学角度对新型微填充柱－毛细管柱二维色谱系统过程中双柱条件与流出曲线及柱效之间的依赖关系加以系统研究。结果表明：由于双柱条件之间存在关联，双柱系统流出曲线特征与单柱系统存在一定的差异，流出曲线一阶矩和二、三阶中心矩以及双柱系统的柱效皆由预柱和主柱条件综合确定。     

C11-C13和C16-C19工业脂肪叔胺的毛细管色谱分析

脂肪叔胺是精细化工的主要原料,用它可生产出多种阳离子型表面活性剂。目前,脂肪叔胺的分析,国内主要是采用化学定氮法,国外曾报道过用色谱分析的结果。我们采用甲基乙烯基硅橡胶交联毛细管柱,对C_(11)—C_(13)(C_(11)叔胺系指N,N-二甲基十一胺,下同)、C_(16)—C_(19)二种系列脂肪叔胺,进行了色谱分离,采用色谱方法和色谱—质谱方法     

血清瘦素水平在评估慢性病毒性肝炎肝纤维化程度中的意义

目的探讨血清瘦素(LEP)水平与慢性乙肝（CHB）和慢性丙肝（CHC）患者肝纤维化程度之间的关系。方法采用ELISA方法检测65例CHB、41例CHC患者血清LEP浓度，同期25例健康体检者作为对照。所有入选患者均经肝脏穿刺病理学检查评估肝纤维化程度。结果与对照组相比，CHB与CHC患者LEP水平明显增高（P＜0.05或0.01），CHB和CHC患者血清LEP水平在纤维化程度较高者均明显高于纤维化程度较低者（均P＜0.01），且CHC组血清LEP水平显著高于相同纤维化分期CHB患者（P＜0.05或0.01）。结论血清LEP水平与慢性病毒性肝炎肝纤维化程度相关，血清LEP水平可作为慢性病毒性肝炎患者肝纤维化程度监测指标之一。     

痰涂片阳性肺结核患者分枝杆菌培养及药敏结果743例分析

目的研究衢州地区痰涂片阳性肺结核患者对常用抗结核药物的耐药情况,为结核病控制和临床用药提供对策.方法对衢州地区的743例痰涂片阳性肺结核患者痰标本进行酸性改良罗氏培养基痰培养,将培养阳性菌株以硝基苯甲酸(PNB)培养基和噻吩-2-2羧酸肼(TCH)培养基进行菌种鉴定,采用绝对浓度间接法对异烟肼(INH)、利福平(RFP)、链霉素(SM)、氧氟沙星(OFLX)、乙胺丁醇(EMB)、卡那霉素(KM)6种抗结核药物进行敏感性试验.结果743例获得菌种鉴定和药物敏感试验结果者中有结核分枝杆菌复合群728例(97.98%),非结核分枝杆菌15例(2.02%).728例结核分枝杆菌复合群中总耐药率为26.63%,初治耐药率为19.35%,复治耐药率为57.32%;总耐多药率为5.36%,初治耐多药率1.39%,复治耐多药率36.59%.6种抗结核药物的耐药顺序依次为INH 8.20%、SM 7.74%、OFLX 4.80%、RFP 1.86%、KM 1.24%、EMB 1.08%.结论衢州地区肺结核患者中耐药情况较为严重,应开展分枝杆菌培养和药敏试验并根据药敏结果组成个体化化疗方案,同时进一步落实和提高非住院肺结核患者全面监督化学治疗(DOTS)质量,提高各类患者的治愈率,减少各种耐药的发生概率.