全文获取类型
收费全文 | 1016篇 |
免费 | 206篇 |
国内免费 | 146篇 |
专业分类
化学 | 285篇 |
晶体学 | 12篇 |
力学 | 69篇 |
综合类 | 12篇 |
数学 | 70篇 |
物理学 | 294篇 |
无线电 | 626篇 |
出版年
2024年 | 4篇 |
2023年 | 27篇 |
2022年 | 27篇 |
2021年 | 27篇 |
2020年 | 10篇 |
2019年 | 16篇 |
2018年 | 25篇 |
2017年 | 20篇 |
2016年 | 20篇 |
2015年 | 27篇 |
2014年 | 86篇 |
2013年 | 47篇 |
2012年 | 45篇 |
2011年 | 38篇 |
2010年 | 32篇 |
2009年 | 48篇 |
2008年 | 63篇 |
2007年 | 51篇 |
2006年 | 65篇 |
2005年 | 73篇 |
2004年 | 73篇 |
2003年 | 73篇 |
2002年 | 44篇 |
2001年 | 37篇 |
2000年 | 43篇 |
1999年 | 46篇 |
1998年 | 24篇 |
1997年 | 35篇 |
1996年 | 31篇 |
1995年 | 43篇 |
1994年 | 28篇 |
1993年 | 25篇 |
1992年 | 19篇 |
1991年 | 22篇 |
1990年 | 15篇 |
1989年 | 13篇 |
1988年 | 5篇 |
1987年 | 6篇 |
1986年 | 7篇 |
1985年 | 6篇 |
1984年 | 2篇 |
1982年 | 5篇 |
1981年 | 8篇 |
1980年 | 1篇 |
1966年 | 2篇 |
1965年 | 1篇 |
1964年 | 1篇 |
1963年 | 1篇 |
1961年 | 1篇 |
排序方式: 共有1368条查询结果,搜索用时 804 毫秒
61.
62.
傅立叶变换离子回旋共振质谱进展 总被引:2,自引:0,他引:2
综述了傅立叶变换离子回旋共振质谱(FTICRMS)仪器特点和各种新技术。主要对紫外光解离技术、红外多光子解离技术、表面诱导解离、黑体红外辐射离、电子捕获解离等离子解离新方法进行了介绍。此外,应用多次激发碰撞活化技术、超低能量激发技术、持续偏共振激发、存储波形逆傅立叶变换技术等离子再测量技术能提高源内离子碰撞诱导解离效率,更好的实现MS^n的产技术。文章最后阐述了FTMS在生物分析及气相分子离子反应 相似文献
63.
基于Kier的分子连接性指数及邻接矩阵提出新型分子连接性指数(mGtv);引入手性指数(wj)并建立了手性连接性指数(mGtv):mGtv=mGtv×wj。mGtv适用于手性分子、非手性分子及内消旋异构体的结构差异表征。用多元统计回归研究18种手性羟酸和氨基酸的薄层色谱保留指数(RM)与mGtv的定量构效关系,经最佳变量子集回归建立其四元数学模型,传统的判定系数(R2)为0.973,逐一剔除法(leave-one-out,LOO)的交互验证系数(Q2)为0.950,结果证明具有良好的稳健性及预测能力。根据进入该模型的4个手性连接性指数(0Cpv、2Cpv、Cchv、5Cpv)可知,影响手性有机酸保留指数的主要因素是分子的二维结构特征和分子的手性特征以及柔韧性、折叠程度等三维结构因素。从上可见,新建手性连接性指数对手性有机酸的保留指数表征具有合理性与有效性,为预测手性有机酸的保留指数提供了一种有效方法。 相似文献
64.
在B3LYP/6-311G基组水平下,运用密度泛函理论(DFT)的量子化学方法,对20种重氮乙烷新烟碱类杀虫剂分子的电子结构特征进行了研究,获得了它们的前线轨道能(EHOMO、ENHOMO、ELUMO、ENLUMO等)、原子电荷(Qi)、摩尔熵(Sm)、偶极矩(μ)等量化参数与物理性质。经最佳变量子集回归研究发现,重氮乙烷新烟碱类杀虫剂分子对果蝇n AChRs、哺乳动物α4β2亚型的亲和力常数(p KD、p KA)分别与ELUMO、QW、QF、QN等参数具有良好的线性关系。逐一或逐四剔除交互验证以及VIF、tα/2检验,所建2个QSAR模型具有良好的稳健性及预测能力。根据2个QSAR模型推断了重氮乙烷新烟碱类分子可能的杀虫机理。进一步研究发现,在重氮乙烷新烟碱类分子的吡啶环上的合适部位,选用不含复键的吸电子能力较强的取代基团对其进行结构修饰,有利于提高修饰后分子的生物活性。基于分子17,设计出4种经结构修饰后对果蝇n AChRs亲和力显著提高的重氮乙烷新烟碱类分子(分别是分子27,28,30和31),希望能得到实验的证实。 相似文献
65.
建立了同时测定尿液中4种有机磷类农药代谢物的气相色谱/串联质谱分析方法.尿液样品以WCX固相萃取柱富集提取,乙酸乙酯-乙腈(70∶30,V/V)再萃取,浓缩干燥,甲苯溶解,N-叔丁基二甲基甲硅烷基-N-甲基三氟乙酰胺衍生化.采用HP-5MS色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)程序升温分离,串联质谱多反应检测,内标法定量.通过比较尿样中代谢物在不同萃取溶剂、固相萃取柱及pH值洗脱液等条件下的回收率,优化了前处理方法.在0.2~ 200 μg/L范围内,4种代谢物峰面积与内标峰面积的比值与质量浓度的线性关系良好(R2≥0.992),方法检出限为0.083 ~0.667μg/L,定量限为0.2~2.0 μg/L,平均回收率为54.1%~68.6%,相对标准偏差均小于8.5%(n=6).本方法稳定、可靠,分析时间短,不需要使用大量有机溶剂,可同时处理大批量样品,适用于人群有机磷类农药暴露情况的评估. 相似文献
66.
以N,N-二甲基-1,3-丙二胺、尿素及1,4-二氯丁烷为原料,通过共缩聚反应两步法制备了一种新的主链型的水溶性聚季铵盐.采用正交试验获得了制备聚季铵盐的最佳条件:N,N-二甲基-1,3-丙二胺与尿素的物质的量比为2∶1,反应温度为135℃,反应时间为11h,得到中间体双[3-(N,N-二甲基丙胺基)]丙脲,产率高达99%;中间体与1,4-二氯丁烷的物质的量比为1∶1,于90℃下反应6h.采用红外光谱和核磁氢谱对产物结构进行表征,测定了其热稳定性和特性粘数. 相似文献
67.
利用硫化钠与硫磺反应制备二硫化钠,然后将二硫化钠与1,3-丙磺酸内酯反应,合成了一种可作为电镀添加剂的阴离子表面活性剂——聚二硫二丙烷磺酸钠(SPS)。采用核磁共振氢谱对合成产物进行结构表征,确认了产物结构及产率。通过正交试验研究了产物产率与反应物配比、反应温度、溶剂加入量等因素之间的关系,找出了最优合成条件:第一步合成二硫化钠的反应中,硫化钠/硫磺物质的量比为1∶1.3,温度55℃,加水量18 mL;第二步合成SPS的反应中,1,3-丙磺酸内酯/硫化钠物质的量比为1.7∶1,温度40℃,溶剂量75 mL,产物的最高产率可达到95.8%。 相似文献
68.
采用原子力显微镜(AFM)对改性前后材料表面粘附生长的角膜基质细胞的亲和力、三维形貌和力学性能进行了分析。结果显示,改性后材料的细胞亲和力有较大改善,且材料表面细胞三维形态更加正常,铺展更为舒展,与材料的接触面积较大。细胞力学性能分析也发现改性后材料表面细胞具有更高的粘附力和杨氏模量,以及更低的硬度,说明未改性p(HEMA-MMA)材料具有明显的细胞毒性,这种毒性作用导致在其表面生长的细胞的细胞骨架遭到破坏,细胞健康状态明显不如改性后材料表面细胞。因此,改性后的Col/bFGF-p(HEMA-MMA)更适合作为人工角膜材料使用。 相似文献
69.
甲醛在甲醛脱氢酶的作用下与辅酶Ⅰ(NAD)形成甲酸或甲酸盐,根据其生成的还原型辅酶Ⅰ二钠盐(β-NADH)的量与吸光度成正比,建立了测定3株霉菌在3个处理方法中的甲醛脱氢酶活性的分光光度法.以绿色木霉(Trichoderma viride)、爪哇青霉(Penicillium javanicum)、黄曲霉(Aspergillus flavus) 3株甲醛降解霉菌为材料,通过全温振荡培养,pH 7.5的0.05 mol/L 的磷酸钾缓冲溶液洗涤、离心、提取,并在37 ℃、pH 7.5、340 nm处测定甲醛脱氢酶活性.结果表明:细胞破碎处理1(600 W,工作5 s、间歇7 s,60次)破碎细胞不完全,只能测得部分酶活性;细胞破碎处理3(800 W,工作5 s、间歇7 s,60次)破碎细胞完全,但破坏了部分酶活性;细胞破碎处理2(700 W,工作5 s、间歇7 s,60次)能很好地破碎细胞且对酶活性的破坏最少,测得最高酶活性. 相似文献
70.