双哌啶基二硫化物的动态NMR的研究

双取代哌啶基二硫化物的动态^1H NMR谱的研究表明,分子内哌啶环的翻转活化自由能较哌啶有显著增加,△G值为71.43±0.25-73.27±0.46kJ.mol^-^1,同时观察到双哌啶基二硫化物分子内哌啶环的3,4,5-位所在平面的翻转,比1,2,6-位所有在平面约快四倍,△G值低3.62kJ.mol^-^1;这充分显示了分子中N原子上带有较大基团的影响.比较双哌啶基二硫化物与相应三硫化物的环翻转能垒,也显示出空间障碍的影响.     

大孔硅胶化学键合固定相用于蛋白质分离的反相高效液相色谱

 ]研制不同孔径的硅胶，并进行了C1烷基化学键合。探讨了硅胶孔径对蛋白质的保留、分离和回收率的影响。实榻结表明，硅胶孔径对蛋白质分离的闹柱率有重要S影跋响然而，对本实验中绝大多数蛋白质，在不孔径柱上，其浔保羰时间基本保３持植变。蛋白实的回收率随硅胶孔径增大而有所提高。此外，尚考察了流动相中有机溶剂的浓度对牛血清白蛋白（BSA）保留的影响。     

聚(乙烯氧基三甲基硅烷)的合成及富氧性能

聚乙烯醇是透氧最慢的聚合物之一,而聚二甲基硅氧烷透氧极快。     

吡啶、N,N-二甲基苯胺通用的离子选择电极研制

三氧化铬双吡啶络合物在有机合成中作为氧化剂而得到应用,作为化学传感器电活性材料的研究尚未见文献报导。我们以三氧化铬双吡啶络合物为电活性材料研制了吡啶、N,N-二甲基苯胺通用的PVC膜离子选择电极。     

煤加氢液化研究—模型化合物的加氢裂解

在快速升温和冷却的共振搅拌反应管中,以四氢萘为溶剂,进行了六种模型化合物的加氢裂解试验。反应条件如下:反应温度300—450℃,氢初压3.0—9.0MPa,表观反应时间5—45 min。试验结果表明,这六种化合物加氢裂解稳定性顺序为:二苯甲烷>二苯醚>二苯乙烷>苯基苄基醚>二苄基硫醚和二苄基二硫醚。裂解为一级反应,根据试验结果计算了苯基苄基醚和二苯乙烷的表观反应速度常数和活化能,前者ΔE 为83.9 kJ/mol,后者ΔE 为150kJ/mol。提高氢初压,使用预硫化的Mo-Ni 催化剂、Y 型和5A 型分子筛或添加易裂解化合物作自由基引发剂对模型化合物的加氢裂解均有利。     

葡萄糖氧化酶电极的研制和血清中葡萄糖的测定

葡萄糖氧化酶电极是研究得最多的酶电极之一。本文以牛血清白蛋白-戊二醛为交联剂,将葡萄糖氧化酶固定于醋酸纤维膜上,自制氧电极作电化学敏感元件,研制成葡萄糖氧化酶电极,并用流动注射法分析血清中葡萄糖量,线性响应范围10~(-6)—10~(-3)M,每张酶膜可连续测定400次血样,用该电极测定血清中葡萄糖,所得结果与酶光度法一致。     

脂族酰基过氧化物分解动力学的研究(Ⅷ)——过氧化辛酰、过氧化己酰热分解产物的CIDNP效应

测定了过氧化辛酰(1)和过氧化己酰(2)在邻二氯苯中,分别在碘、碘乙烷、2-碘丙烷和3-溴丙烯存在下,90℃时热分解产物的¹HNMR谱,观察到自由基捕获产物(RX,R=n-C₇H₁₅、n-C₅H₁₁;X=I,Br)和歧化产物(R_-H)的CIDNP多重效应。讨论了过氧化酰热分解生成自由基对及相互作用的机理。     

氮氧自由基的研究(ⅩⅥ)——哌啶氮氧自由基电子转移反应的循环伏安特性

应用循环伏安法研究了哌啶氮氧自由基(1-3)在酸性甲醇中的电化学可逆氧化和还原特性。实验表明这些氮氧自由基可视为电子受体及给体的良好模型化合物,且1-3在酸性的非水溶液中的还原反应进行得很快,而减少酸性将有利于其氧化反应。     

不稳定中间体1-甲基-3,5-二苯基吡唑烷醇-3脱水反应的光谱研究

α,β-不饱和醛酮与单取代肼反应的产物是吡唑啉,据文献报道,反应是经过腙关环而得产物,我们的实验发现,苯丙烯酰苯(Ⅰ)与甲肼(Ⅱ)(1:1.05)在-5℃以下反应可以分离到一个白色不稳定的中间体1-甲基-3,5-二苯基吡唑烷醇-3(Ⅲ),它在-75℃稳定,温度升高时缓慢脱水生成产物卜甲基-3,5-二苯基吡唑啉(Ⅳ),甲肼和苯丙烯酰苯在此条件下生成吡唑啉的反应历程与以前文献报道的不同。     

锂离子交换体Li1.5Ti1.625O4的研究(Ⅱ)-H1.5Ti1.625O4的交换性能研究

本文就H1.5Ti1.625O4的pH滴定、分配系数Kd、交换容量、交换等温线、交换速度等离子交换性能进行了研究.研究结果表明,H1.5Ti1.62504对锂离子表现出很好的离子交换选择性及记忆性交换功能.