内消旋和外消旋2,3-二乙氧基-2,3-二苯基丁二腈的晶体和分子结构——受-授取代基效应对分子构象的影响

用X射线单晶衍射法测定了两个新的具有受-授取代基的乙烷衍生物--内消旋和外消旋2,3-二乙氧基-2,3-二苯基丁二腈1a(meso)和1a(dl)的晶体及分子结构。发现在两个分子中,中心碳-碳键及与其相连的化学键都有明显的键长伸长效应。通过构象分析说明了这种分子的变形是由于取代基的空间效应,电子效应及受-授取代基效应引起的。     

内消旋2,3-二苯基-2,3-二乙氧基丁二腈的meso/dl热异构化

对内消旋2,3-二苯基2,3-二乙氧基丁二腈的meso/dl热异构化反应作了动力学NMR和ESR研究,证明该异构化是通过α-乙氧基苄腈自由基中间体进行的.在120～150℃测出反应的ΔH≠=31.9±0.9kcal/mol,ΔS^≠=6.4±0.4e.u.,表现出一定的受-授取代基效应.     

吩噻嗪衍生物自由基正离子六氯酸锑盐单晶的制备和分子结构

以2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶氧铵六氯锑酸盐为单电子氧化剂制备了N-甲基N-乙基, N-正丁基, N-苯基和N-对-硝基苯基等五种吩噻嗪自由基正离子六氯锑酸盐单晶(3a-3e)并对3a和3b作了X射线结构分析, 发现它们的分子构型与其母体中性分子有明显的差别, 说明在自由基正离子中存在着很强的共轭效应和超共轭效应。     

SUDS胶束中维生素C生物抗氧化反应动力学的停流ESR研究

用停止-流动ESR实验技术研究了在近中性条件下,1-十一烷基-十二烷基硫酸钠（SUDS）负离子胶束的形成及在此胶束中,维生素C还原4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基（HO-TEMPO）及其亲脂性衍生物4-己酰氧基-TEMPO（C     

Protective Effects of Resveratrol and its Analogues against Free Radical-Induced Oxidative Hemolysis of Red Blood Cells

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＲｅｓｖｅｒａｔｒｏｌ (3,5 ,4′ ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙ ｔｒａｎｓ ｓｔｉｌｂｅｎｅ ,1)ｉｓａｎａｔｕｒａｌｌｙｏｃｃｕｒｒｉｎｇｐｈｙｔｏａｌｅｘｉｎｐｒｅｓｅｎｔｉｎｇｒａｐｅｓａｎｄｏｔｈｅｒｐｌａｎｔｓ .ＩｔｓｐｒｅｓｅｎｃｅｉｎｒｅｄｗｉｎｅｈａｓｂｅｅｎｓｕｇｇｅｓｔｅｄｔｏｂｅｌｉｎｋｅｄｔｏｔｈｅｌｏｗｉｎｃｉｄｅｎｃｅｏｆｈｅａｒｔｄｉｓｅａｓｅｓｉｎｓｏｍｅｒｅｇｉｏｎｓｏｆＦｒａｎｃｅ ,ｔｈｅｓｏ ｃａｌｌｅｄ“Ｆｒｅｎｃｈｐａｒａｄｏｘ” ,ｉ .ｅ .,ｄ…     

A novel oxygen-dependent deoximation by nitric oxide

A variety of aldoximes and ketoximes were oxidized to corresponding aldehydes and ketones by nitric oxide in the presence of oxygen.A presumed mechanism was suggested.     

GENERATION OF RADICAL CATIONS——A FACILE GENERATION OF RADICAL CATIONS VIA THE ACTION OF AN OXOAMMONIUM TRIFLUOROACETATE

The reaction between a stable nitroxide, 2, 2, 6, 6-tetramethyl-4-chloropiperidinyl-1-oxy, la and aromatic amines and heterocycles, 3—9, in methylene chloride in the presence of trifluoroacetic acid, has been investigated. The corresponding radical cations of the amines and the heterocycles were readily generated by this reaction, which could persist for a long period of time in the system. Kinetic ESR studies were performed to elucidate the reaction mechanism and the results showed that the formation of the radical cations involves one-electron transfer reaction between the active oxidant, the oxoammonium trifluoroacetare, 2a, which results from the disproportionation of the nitroxide in the presence of trifluoroacetic acid, and the substrates studied. This affords a facile method for the generation of radical cations from aromatic amines and heterocyclics by the action of an organic oxidant.     

国际自由基化学学术讨论会在兰州召开

由兰州大学和加拿大皇后大学(Queen’s University)联合主办的国际自由基化学学术讨论会于1985年9月6日至10日在兰州举行。这是在自由基化学方面在中国举行的第一次国际学术会议。参加这次会议的有来自美国、加拿大、日本、英国、澳大利亚、联邦德国、     

光催化的Schiff碱与N-乙烯基吡咯烷酮及N-乙烯基咔唑的Diels-Alder反应研究:合成4-杂环取代的四氢喹啉衍生物

四氢喹啉及其衍生物是一类在自然界广泛存在并具有重要生物活性的化合物,不仅用作药物、杀虫剂、抗氧化剂、抗腐蚀剂,还用于染料、光学记录材料中.因此其合成多年一直倍受关注[1].在众多的合成方法中,Schiff碱与不饱和化合物的Diels-Alder反应是构筑六元氮杂环最重要的方法之一[1,2].2,4,6-三苯基吡喃四氟化硼(TPT)是一种在光诱导电子转移反应中常用的光敏剂[3],特别是在催化富电子烯烃的光环加成反应方面,显示出独特的性能.我们在最近的研究中发现TPT也可以作为一种有效的Schiff碱与富电子烯烃光诱导Diels-Alder反应的催化剂[3].在进一步研究中,我们发现TPT还可以催化Schiff碱与N-乙烯基吡咯烷酮及N-乙烯基咔唑的Diels-Alder反应并生成高产率(75%～95%)的4-(1-吡咯烷酮基)四氢喹啉(3)和4-(9-咔唑基)四氢喹啉(4).Schiff碱与N-乙烯基吡咯烷酮的反应只生成cis产物,具有很高的立体选择性和区域选择性;而Schiff碱与N-乙烯基咔唑的反应则生成cis和trans混合物.     

哌啶氧铵盐对醇氧化反应的活性和选择性

系统地研究了12种具有不同4-位取代基(R=H、CH~3O、Cl)及反离子(X=Cl、BF~4、ClO~4、Br或Br~3)的2, 2, 6, 6-四甲基哌啶氧铵盐对醇的氧化反应, 发现这些氧铵盐都能以很高的由率将一级醇氧化为醛, 二级醇氧化为酮。氧化反应的活性与4-位取代基及反离子有关。当反离子相同时, 反应活性的顺序为Cl>CH~3O>H;当4-位取代基相同时, 反应活性的顺序为Cl^-》BF~4^->ClO~4^->Br^-。氧化反应的选择性主要与反离子有关, 当反离子为Cl^-时, 主要氧化一级醇; 当反离子为BF~4^-、ClO~4^-、Br^-或Br~3^-时, 主要氧化二级醇。