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用流动-停止ESR技术研究了4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(6)对维生素C(1)在水溶液中的氧化反应,发现在碱性水溶液中(pH=9~11),6与1的氧化反应中间体—维生素C负离子基(3)可以同时检测到。动力学的测定结果表明,该反应包含着两步电子转移反应和3的歧化反应。25℃时,三步反应的速率常数分别为1.95,1.42×10~4,2.22×10~6Ms~(-1)活化能分别为39.4,32.5,24.7kJmol~(-1),活化熵分别为-29.9,-17.6,-13.6e.u.电子转移反应中很低的速率常数和很负的活化熵表明反应中可能形成了严格定向的活化络合物。 相似文献
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在pH8.95的缓冲溶液中氧化三(2-去氧-2-L-抗坏血酸基)胺得一对应的自由基负离子,对其进行了ESR和ENDOR研究。结果表明该自由基负离子在溶液中以酮-烯醇互变异构体存在,这可能是在稳定自由基中发现存在酮-烯醇互变异构平衡的首例。 相似文献
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β-胡萝卜素和α-生育酚协同抗氧化作用的微环境效应 总被引:5,自引:0,他引:5
分别用水溶性和脂溶性的偶氮引发剂2,2'-偶氮二(2-眯基丙烷)二盐酸盐(AAPH)和连二次硝酸二叔丁酯(DBHN)引发亚油酸的过氧化,用氧气吸收法研究了β-胡萝卜素(β-C)和α-生育酚(VE)在负离子胶束十二烷基硫酸钠(SDS)、非离子胶束辛基苯基聚氧乙烯醚(TritonX-100)和正离子胶束十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)中对亚油酸自动氧化的抗氧化和协同抗氧化作用.发现它们的抗氧化活性强烈地依赖于介质的微观环境及引发剂的亲脂性.β-C仅在SDS胶束中对DBHN引发的亚油酸过氧化有明显的抗氧化作用,但在SDS和TritonX-100中β-C可以和VE协同作用,显著加强VE对AAPH和DBHN引发的亚油酸过氧化的抑制作用.讨论了抗氧化活性与介质微环境的关系. 相似文献
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自由基诱导的细胞膜脂质过氧化和DNA氧化性损伤被认为与癌症、动脉硬化等疾病有关[1].姜黄素(1)是烹饪调味品中的一种黄色色素,具有抗癌、抗炎、抗氧化等多种药理作用[2].我们合成了一系列姜黄素及其类似物1~7,以自由基诱导的红细胞溶血为模型,研究了它们的抗氧化活性.发现这些化合物对以水溶性自由基引发剂AAPH诱导的红细胞溶血都有抑制作用(Figure 1),并且具有邻位酚羟基的化合物3和4比姜黄素和其他类似物具有更高的活性.这为抗氧化治疗药物的发展提供了有用的信息. 相似文献
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姜黄素(curcumin,1)是烹饪调味品姜黄中的一种黄色色素,具有抗炎、抗氧化、免疫调节、抗癌、抗高血脂等多种药理作用[1-3].为了研究它的抗氧化活性构效关系,我们合成了一系列姜黄素类似物,研究了它们对自由基诱导的大鼠肝脏线粒体过氧化的保护作用.分别采用水溶性的偶氮引发剂2,2'-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐(AAPH)热分解产生过氧自由基(ROO·)及Fenton反应产生羟自由基(HO·)引发大鼠线粒体的过氧化,通过检测硫代巴比妥酸反应物质(TBARS)的含量测量过氧化的程度,结果发现姜黄素及其类似物均能够不同程度地抑制线粒体的过氧化.其中Curcumin,DMC和MC的抗氧化作用较强(Figure 1). 相似文献
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STUDIES ON BIO-ANTIOXIDANTS——MICELLAR EFFECTS ON THE REDUCTION OF NITROXIDES BY VITAMIN C 总被引:1,自引:0,他引:1
The kinetics of reduction of nitroxides including 4-hydroxy-TEMPO, 4-methoxy-TEMPOand 4-hexanoyloxy-TEMPO, which are of different lipophilicities, by vitamin C in cationic,non-ionic and anionic micelles, i. e. CTAB, Triton X-100 and SDS, respectively, have beenstudied by ESR spectroscopy by a stopped-flow technique. A mechanism for the reactionconducted in micelles is proposed and the rate constants for the elementary reactions areevaluated. It is found that the rates of single electron transfer reactions involving the ni-troxides are dependent on the nature of the micelle and the lipophilicity of the nitroxide.The rates are increased in CTAB, decreased in SDS, whereas unaffected in Triton X-100.And the greater the lipophilicity of the nitroxide, the more pronounced the rate variation.As high as a 3600-fold increase in the rate was observed for 4-hexanoyloxy-TEMPO in CTABover that in SDS. The micellar effects are rationalized on the basis of analysis of parame-ters and line shape of the ESR spectra for 相似文献
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