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11.
研究了芳香酮与烯烃在RuH2(CO)(PPh3)3催化剂催化下发生亲核加成反应生成邻位产物的区位选择效应规律. 采用从头算方法优化得到了12种芳香酮反应物的稳定结构, 研究了共轭效应、电子效应和立体效应对反应活性和选择性的影响, 提出了芳香酮上b位碳原子与羰基在LUMO轨道中形成平面"U弯区"是进行加成反应的必要条件. 在同类骨架结构芳香环上, 相同位置的取代原子不同, b位碳原子的正电荷越大, 生成邻位产物速度越快, 产率相应较高. 当羰基上氧原子与芳香环上邻位碳原子距离达到一定数值, 立体效应占主导位置, 最佳反应距离为0.27~0.30 nm. 同时, 提出芳香酮催化加成反应的可能机理是经过了Ru催化剂与芳香酮上共轭结构的形成, 1, 2氢迁移造成C-H键的断裂而进行的. 相似文献
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15.
过渡金属醋酸盐与邻菲咯啉的室温固相配位化学反应研究 总被引:1,自引:0,他引:1
本文研究了C0(Ac)2·4H2O,Ni(Ac)24H2O,Cu(Ac)2·H2O,Zn(Ac)2·2H2O与邻菲咯啉在室温(20土2℃)条件下的固相配位化学反应,讨论了反应物分子结构对固相反应的影响,通过固相反应一步合成了相应的配合物,经元素分析、红外光谱,X-射线衍射测定,确定了固相合成产物的组成。 相似文献
16.
基于交通流实测数据,针对三车道高速公路杭州湾大桥路段内侧两条车道因施工而封闭时的情形,建立元胞自动机交通流模型.根据公路养护安全作业规程和车辆行驶特点,细致划分了施工路段各区域,采用不同的换道规则来模拟不同区域中车辆的换道行为,区分车型和司机性格差异,模拟结果与实测数据吻合良好,验证了模型的有效性.通过数值模拟,研究发现封道时流量和速度随着进车率增加均有不同程度的下降,并且流量还会因施工区域长度的增加而下降.此外,通过分析封道时的道路服务水平评价指标与交通流特征值之间的关系,得出在三级服务水平以上时,道路通行能力能得到基本的保证,以此推荐了极限流量值,可为高速公路封道时的交通管理提供理论依据. 相似文献
17.
糖尿病与体内微量元素的不平衡密切相关。妇女在妊娠期中容易发生糖耐量异常和妊娠期糖尿病,因此研究这些孕妇血清中元素含量的变化,对弄清妊娠期糖尿病的机理和进行防治有重要意义。本工作测定了糖耐量异常和妊娠期糖尿病孕妇血清中硒、铜、锶、镁、锌、钙、磷、铁和铝等九种元素持含量,研究了其与正常孕妇的差异,并观察了元素含量与孕期的相关性。结果表明,糖耐量异常和妊娠期糖尿病孕妇血清中硒的含量与正常孕妇相比明显降低。妊娠期糖尿病孕妇血清中铜比正常孕妇显著升高,而锌有降低趋势,其它元素则未明显变化。此外,观察到正常孕妇和血清异常孕妇血清中硒和钙的含量都与孕期呈明显的负相关性。 相似文献
18.
19.
低温甲醇液相合成催化剂及工艺的研究 《化学进展》2001,13(1):77
低温甲醇液相合成催化剂及工艺的研究(储伟 吴玉塘 罗仕忠 包信和 林励吾) 沸石类分子筛合成研究新进展(袁忠勇 周午纵 李赫FDA6) 新一代高活性烯烃均相聚合催化剂——多氮螯合配位后区过渡金属络合物 (王梅 钱明星 虞晓敏 何仁) 超临界流体技术研究进展(肖建平 范崇政) 水分子簇的研究进展(王林双 王榕树) 钴基催化剂在Fischer\|Tropsch合成烃中的研究进展(银董红 钟炳 彭少逸) 光声位相理论及其在化学中的应用研究进展(伍荣护 苏庆德) 茂金属/硼化合物烯烃聚合催化体系研究进展(张普玉 王立 封麟先) 内分泌干扰剂的研究进展(任晋 蒋可) 21世纪的分析化学——回顾与前瞻(黄本立) 结构敏感材料的基础研究(郭国聪 姚元根 吴克琛 吴棱 黄锦顺) 相似文献
20.
1 INTRODUCTION Coordination chemistry has been playing an important role in nonlinear optical (NLO) materi- als [1~3] in recent years. It has been found that tetrahedral or square pyramidal molecular configurations are useful for designing transparent second-harmonic generation (SHG) materials from coordination compounds[4]. It has also been reported that the pyridyl-based metal complexes can exhibit SHG effects[5]. Recently, we have successfully synthesized a new coordination compoun… 相似文献