水杨醛-1H-苯并三唑乙酰腙与RE(III)配合物的热化学

在甲醇中,合成了6种稀土与水杨醛-1H-苯并三唑乙酰腙(C15H13N5O2,简称SBTH)的新配合物RE(HL)2ClO4(RE=Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb; HL=C15H12N5O2),并对其进行了元素分析、摩尔电导率、IR和1H NMR的测定,确定了其组成.通过TG-DTG、DSC研究了配合物的热分解过程,得到了各配合物的分解焓,利用Kissinger法及Ozawa法计算出各配合物主要分解阶段的表观活化能,测量了该系列配合物在二甲基甲酰胺(DMF)中不同浓度时的溶解焓.     

铂(100)面上CO吸附的量子化学处理

本文用EHMO法对Pt(100)面上CO的吸附进行了处理。先计算了Pt-Pt,Pt-H,Pt-C 等二元体系的平衡间距及离解能,与实测值进行比较以确定计算中所用的基轨道及其轨道参数(如电离电位及轨道指数)以及非对角哈密顿矩阵元的近似方式。然后假设了三种吸附模型,分别进行计算。结果能很好地解释CO在Pt表面上的吸附型式以及 C-O键吸附后减弱的情况,并与红外光谱的实验结果一致。由计算得到的吸附能与由热脱附测得的脱附活化能颇相近。从紫外光电子能谱得到CO分子中σ_(2ρ)轨道的能级吸附后产生位移和π_(2ρ)轨道的能峰重迭。计算的结果表明,CO中的σ_(2ρ)轨道吸附后的稳定化程度确较π_(2ρ)轨道大,因而谱线向π_(2ρ)方向移动。又根据“表面分子”的对称性,对CO和Pt之间的轨道相互作用以及CO在Pt上的解离进行了讨论。     

1,2,4-三嗪类化合物的研究 Ⅲ.3,5-取代-1,2,4-三嗪-6-羧酸及其衍生物

本文报告3,5-取代-1,2,4-三嗪-6-羧酸及其衍生物的制备和性质. 3-巯酮基-5-羰基-或3,5-二羰基-2,3,4,5-四氢-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯与氨水及水合肼作用,能分别获在水内稳定的相应酰胺的铵盐及酰肼的肼盐.这些化合物比相应取代嘧啶的酸性增加很多,但类似的3,5-取代-2,3,4,5-四氢-1,2,4-三嗪及6-甲基衍生物不能与氨水成盐,说明6-羧基有增强酸性的作用. 3-甲硫基-5-羰基-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯室温与氨水作用得到其相应的酰胺,如在封管中加热至120°,则部分产物的3-甲硫基水解为羟基,得3,5-二羰基-2,3,4,5-四氢-1,2,4-三嗪-6-羧酸酰胺;与当量之水合肼作用得其相应的酰肼,如与过量水合肼作用,则3-甲硫基也被肼基置换.这些3-甲硫基衍生物均不与氨或肼成盐,说明硫经烷基化后,化合物酸性降低. 曾研究1,2,4-三嗪环对6-羧酸衍生物性质及6-位取代基对环性质的影响.3,5-取代-2,3,4,5-四氢-1,2,4-三嗪-6-羧酸酰胺在无水乙醇中回馏下通入干燥氯化氢,酰胺基不变为乙酯,而水解为羧基.当3-甲硫基存在时,甲硫基被羧基置换;如6-位为甲基取代,则3-甲硫基-的水解速度显著减慢. 本文尚报告这些化合物在四种溶剂系统中的纸层析结果,及部分化合物的红外吸收光谱.并根据红外光谱讨论其结构.     

磁共振/光学双模态分子探针的研究现状与展望

基于磁共振与荧光成像的双模态成像技术不仅克服了传统单一分子影像技术在灵敏度、特异度、分辨率等方面的固有缺陷，更是拓宽了分子影像技术在诊断及治疗监控等领域的研究范围及应用前景。本文将对磁共振/荧光双模态分子探针的应用情况和研究进展等进行综述。     

离子交换树脂悬浊液的介电弛豫谱研究

研究了D354阴离子交换树脂分散在不同浓度KCl溶液中的悬浊液的频率域介电谱,发现在测量频率为106～107 Hz处出现了显著的介电弛豫现象,得出了介电常数、电导率以及弛豫时间随KCl溶液浓度的特异的变化关系,理论分析表明,该弛豫是一个以界面极化为主的非单一极化机制的弛豫过程,进而利用Maxwell-Wagner界面极化理论和双电层性质解释了该体系的特异介电行为,得到了树脂悬浊液在外加交变电场下的离子迁移和聚集信息,并确定了该树脂在静态平衡下双电层中对离子的相对离子强度.     

在石墨电极上脱氧核糖核酸与米托蒽醌嵌入作用的电化学研究

本文研究了单链ＤＮＡ分子在石墨电上的固定方法，采用核酸分子杂交技术，使具有电化学活性的米托蒽酯嵌入ＤＮＡ分子双螺旋结构的碱基对中，在电极上形成ｄｓＤＮＡ－ＭＳ层，通过伏安法研究ＤＮＡ分子和ＭＸ相互作用的电化学行为。     

火焰热解喷涂Al2O3—Y2O3陶瓷涂层

采用火焰热解喷涂方法，以Ａｌ（ＮＯ３）３和Ｙ（ＮＯ３）３为源物质，在敞开的大气环境中，在不锈钢基板上获得了具有一定厚度的Ａｌ２Ｏ３Ｙ２Ｏ３复合氧化物陶瓷涂层。在１２７３Ｋ空气中的恒温氧化结果表明，涂层有效地促进了基体中铬元素的选择氧化，并提高了不锈钢的抗高温氧化性能。     

基于pH纳米传感器的Hela细胞内酸化与细胞凋亡的相互关系研究

采用本研究小组发展的pH敏感染料异硫氰酸荧光素(FITC)和参比染料联钌吡啶(RuBpy)同时包埋的具有内参比功能的pH纳米传感器研究了抗癌药物硫酸长春新碱诱导的Hela细胞内酸化与细胞凋亡之间的相互关系. 通过利用该纳米传感器对硫酸长春新碱诱导后的Hela细胞内pH变化的活体、原位、实时监测, 发现在硫酸长春新碱诱导引起凋亡的Hela细胞中, 细胞内的pH值由诱导前的7.11酸化为6.51, 并且在一定的浓度和时间范围内, 硫酸长春新碱诱导后细胞的酸化率与诱导药物的浓度和诱导时间成正相关关系. 通过进一步比较硫酸长春新碱诱导后的细胞酸化率和细胞凋亡率, 证实了经硫酸长春新碱诱导后, Hela细胞内酸化是Hela细胞凋亡的先发事件. 这些研究结果的获得有望为利用硫酸长春新碱或其他抗癌药物干预细胞内pH变化以达到对肿瘤的治疗提供理论指导.     

La0．8Sr0．2Mn1-xCoxO3（x=0，0．3，0．5，1）的磁性转变

采用柠檬酸络合法制备B位掺杂的纳米钙钛矿复合氧化物La0．8Sr0．2Mn1-xCoxO3（x=0，0．3，0．5，1．0）。应用X射线衍射法（XRD）进行结构的测定与分析，并结合扫描电镜（SEM）和热磁曲线（M-T曲线）的实验结果，研究这4种样品的结构和磁性之间的关系。X射线衍射实验分析表明4个样品均属六方晶系，M-T曲线得出的1／χ-T曲线表明：La0．8Sr0．2MnO3是铁磁性，La0.8Sr0．2Mn0．7Co0．3O3和La0．8Sr0．2Mn0.5Co0．5O3是亚铁磁性，而La0．8Sr0．2CoO3是反铁磁性的。利用电镜观察到前3种样品均为颗粒状，颗粒之间首尾相接形成链状结构，并进一步由链状结构支起一个个的空间网状结构，最后一种样品为较为分散的颗粒。     

分光光度法测定水中痕量甲萘胺

提出分光光度法测定水中痕量中甲萘胺的新方法，甲萘胺与对硝基重氮盐偶合成黄色的染料，在４７５ｎｍ处进行分光光度法测定，甲萘胺的浓度在１．０～２０．０ｍｇ／Ｌ时呈线性，检出限为１ｍｇ／Ｌ，回收率在９５．４％～１０５．２％，该法具有灵敏度高，对甲萘胺有较好的选择性等特点，用于水中痕量甲萘胺的测定，结果令人满意。