烯烃歧化反应过程的量子化学研究

木文将烯烃歧化反应看成是在中心金属原子上进行的金属卡宾-烯烃与金属环丁烷的一系列相互转换过程(σ—π转换),利用自编CNDO计算程序,对七种反应过程模型进行了计算,认为:氧、Lewis酸在歧化反应中要同时存在,才能在提高反应活性过程中有协同促进作用;羰基对中心原子的配位,对反应有利;中心金属原子的更替,即中心金属原子d轨道的大小,对反应活性的影响很大。     

二水·2-羰基丙酸水杨酰腙合铜(Ⅱ)配合物的晶体结构及生物活性

在水中,以2-羰基丙酸水杨酰腙与硫酸铜反应,制得新配合物Cu(C₁₀H₈N₂O₄)(H₂O)₂(C₁₀H₈N₂O₄^2-为2-羰基丙酸水杨酰腙负离子),并以水为溶剂培养了单晶,测试了晶体结构,该单晶为深绿色,属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数a=1.1297(1)nm,b=0.9824(8)nm,c=2.1973(3)nm,β=91.91(8)°,V=2.43749(8)nm³,Z=8,μ=1.817mm^-1,D_c=1.743Mg·m^-3,F(000)=1304,R=0.0264,wR=0.0654,GOF=1.052。其测试结果表明在配合物中Cu²⁺处于五配位的四方锥配位环境,配位原子分别来自1个三齿配体2-羰基丙酸水杨酰腙负二价离子的2个O原子和1个N原子,2个水分子中的O原子,其中1个水分子的O原子处于四方锥的锥顶,锥底的配位原子基本处于同一平面上。对该配合物所作的皿内抑菌试验和盆栽活体实验表明,配合物对小麦条锈病、白菜黑斑病及辣椒疫霉菌等分别有96%、89%、100%的抑制率,且有一定的助长作用。     

三甘氨酸双11钨硅双核稀土杂多配合物的合成与性质

利用一缺位杂多酸对一维链式配合物的断链取代反应,合成了未见文献报道的以甘氨酸为桥联配体的双核稀土杂多配合物,其结构简式为K₁₀[(O₃₉W₁₁Si)RE(Gly)₃RE(SiW₁₁O₃₉)]·9H₂O(RE=La,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Y;Gly=NH₃⁺CH₂COO<     

邻苯二胺—过氧化氢—辣根过氧化物酶酶联免疫示差脉冲伏安法测定人血清…

建立了邻苯二胺（ＯＰＤ）－Ｈ２Ｏ２－辣根过氧化物酶（ＨＲＰ）酶联示差脉冲伏安分析体系并用于测定人血清中类风湿因子（ＲＦ），ＨＲＰ催化Ｈ２Ｏ２氧化ＯＰＤ所形成麦催化产物在ＰＨ２．０磷酸盐－枸椽酸缓冲溶液中于－０．１８Ｖ左右产生－灵敏示差脉冲伏安峰，在ＲＦ浓度在１．２５－２０．０Ｕ／ｍＬ之间与峰电流呈线性关系，应用此峰检测人血清ＲＦ的检测限低至０．２８Ｕ／ｍＬ。该法较相同条件下ＥＬＩＳＡ以光度测定法的     

温度及pH敏感的树枝状高分子衍生物合成及药物控制释放研究

对合成的系列聚酰胺-胺型(PAMAM)树枝状高分子进行端基的羟基化和氯乙酰化两步修饰,使PAMAM最外层接上烷基氯.以修饰产物为引发剂,通过原子转移自由基引发甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)聚合得到树枝状PAMAM高分子衍生物,并对其结构用FTIR、1H-NMR和粒径分析进行了表征.紫外可见分光光度仪测定证实此高分子具有温度及pH敏感性.通过对小分子药物控制释放研究表明,此树枝状高分子衍生物通过环境pH值可有效地控制小分子药物的释放.     

水溶性含C_(60)聚电解质的制备及其与重氮树脂自组装膜AFMFFM的初步研究

通过BPO引发的溶液聚合 ,合成了水溶性的星状C6 0 苯乙烯 苯乙烯磺酸钠的三元共聚物 [Star shapedC6 0 poly(St SS) ],运用自组装技术 ,在水溶液中 ,含C6 0 的三元共聚物与重氮树脂 (Diazoresin)通过正负离子间的吸附力在云母基片上交替一层一层有序地组装成固体膜 .自组装膜经紫外光幅照反应 ,通过重氮基的分解 ,层间连接的离子键转变成共价键 ,从而增加薄膜的稳定性和堆砌密度 .用原子力显微镜 摩擦力显微镜(AFM FFM)考察了C6 0 在膜中的承载作用及比较不同链结构、不同链长、不同层数自组装膜的表面形貌和微摩擦性能 .初步的研究结果显示了聚合物薄膜的微摩擦性能与聚合物的化学结构、链长和膜的层数有密切关系     

完全未知混合体系中纯组份的红外光谱解析

提出一种新的目标转化因子分析，其初始向量的构造基于实际最大差异光谱，无需分离即可从红外混合体系中解析出纯组份光谱。该算法简单易懂，不必迭代，运算量小，应用于模拟及实际体系，结果令人满意。     

应用溶液状态的差别选择性光度法测定锆中微量铪

锆铪的性质很相近,至今测定它们的分量仍是分析化学中的难题之一。本文系统地研究了以α-羟基酸作为辅助络合剂时,将体系调至碱性使锆铪同时聚合,然后返调至酸性,这时锆铪的反应活性和溶液状态有显著的差别,利用这种差别即使应用选择性较差的显色剂如XO进行显色反应,也会得到很好的结果。此时,铪-XO络合物的吸光度不变,但锆的相应络合物却已褪色。借此可测定锆铪混合物中铪量,结果比较满意。     

从蓖麻油制取10-羟基癸酸的研究

本文报道了从蓖麻油制取10-羟基癸酸的研究,发现了从蓖麻油制取10-羟基癸酸的新的工艺路线和最佳的工艺条件,用氢氧化钠用量、2-辛醇量、反应时间和反应温度四因子三水平L_9(3~4)进行了正交试验,发现最佳工艺条件是:氢氧化钠(g)/蓖麻油(g):1.25:2-辛醇量(g)/蓖麻油(g):2:反应时间:6h;反应温度:180℃。在这一新的工艺路线和最佳工艺条件下,10-羟基癸酸产率可达75％。