全文获取类型
收费全文 | 335篇 |
免费 | 54篇 |
国内免费 | 66篇 |
专业分类
化学 | 116篇 |
晶体学 | 2篇 |
力学 | 4篇 |
综合类 | 14篇 |
数学 | 30篇 |
物理学 | 75篇 |
无线电 | 214篇 |
出版年
2024年 | 8篇 |
2023年 | 29篇 |
2022年 | 31篇 |
2021年 | 22篇 |
2020年 | 11篇 |
2019年 | 12篇 |
2018年 | 10篇 |
2017年 | 13篇 |
2016年 | 12篇 |
2015年 | 8篇 |
2014年 | 34篇 |
2013年 | 22篇 |
2012年 | 24篇 |
2011年 | 34篇 |
2010年 | 21篇 |
2009年 | 10篇 |
2008年 | 25篇 |
2007年 | 19篇 |
2006年 | 9篇 |
2005年 | 14篇 |
2004年 | 9篇 |
2003年 | 8篇 |
2002年 | 4篇 |
2001年 | 7篇 |
2000年 | 13篇 |
1999年 | 10篇 |
1998年 | 4篇 |
1997年 | 2篇 |
1996年 | 1篇 |
1995年 | 1篇 |
1992年 | 2篇 |
1991年 | 1篇 |
1989年 | 1篇 |
1988年 | 1篇 |
1987年 | 2篇 |
1986年 | 1篇 |
1983年 | 1篇 |
1982年 | 3篇 |
1981年 | 1篇 |
1980年 | 1篇 |
1963年 | 2篇 |
1962年 | 1篇 |
1960年 | 1篇 |
1958年 | 1篇 |
1957年 | 3篇 |
1956年 | 1篇 |
1955年 | 1篇 |
1954年 | 4篇 |
排序方式: 共有455条查询结果,搜索用时 15 毫秒
11.
射频四极杆离子导向器(RF-QIG)具有结构简单、传输效率高等优点,被广泛应用于各类质谱系统中。本研究将自主研制的RF-QIG集成于质子转移反应飞行时间质谱(PTR-TOF MS),考察了此装置在不同工作频率及电压幅值下对不同质荷比(m/z)离子的传输特性。结果表明,此RF-QIG在频率低于1 MHz时,无法传输m/z<40的离子,而H3O+(m/z 19)和H2O·H3O+(m/z 37)在2.48和3.43 MHz频率下获得了非常强的质谱信号。此外,对于较高质量数的离子,如[C3H6O+H]+(m/z 59)、[C6H6+H]+(m/z 79)和[C7H8+H]+(m/z 93),均在2.48 MHz获得最强信号。MATLAB对有效电势的求解结果表明,电压幅值不变时,频率越... 相似文献
12.
采用密度泛函理论和周期平板模型相结合的方法针对Co(111)表面上乙醇脱氢反应的反应机理进行了细致的研究,同时,对反应过程中涉及到的各个物种在表面上不同吸附位(顶位(top),桥位(bridge),三重空穴位(fcc和hcp))的吸附模型进行了结构优化以及相关能量的计算,确定了各物种的最佳吸附位点.研究结果表明,CH3CH2OH在Co(111)表面的脱氢反应可具体描述为三条反应路径:反应路径I为CH3CH2OH逐步脱氢经由中间体CH3CHO,最终生成CH4和CO的反应;反应路径Ⅱ为CH3CH2OH脱氢产生的CH3CH2O基和CH3CHO相互作用通过CH3COOH分子最终生成CH4和CO2的反应;反应路径Ⅲ为CH3CH2O基和CH3CO基作用生成CH3COOC2H5的过程,其中,反应路径I为最优路径(CH3CH2OH→CH3CH2O→CH3CHO→CH3CO→CH3+CO→CH2→CH→CH4+CO+C+H),该反应路径中的CH3CH2O基脱氢生成CH3CHO为速控步骤,反应能垒为1.61 eV. 相似文献
13.
本文基于密度泛函理论,计算了Fe(CF3SO3)2/PP3催化乙酰丙酸乙酯与甲酸反应转化为γ-戊内酯的反应机理。分析了单重态和三重态反应路径的热力学和动力学性质,结果表明除了预催化剂活化出现势能面交叉外,反应主要在三重态势能面上进行,包括以下几个步骤:甲酸盐配位方式重置,β-H消除得到活性催化剂[FeH(PP3)]+,接着乙酰丙酸乙酯的羰基碳和羰基氧接连被质子化得到中间体4-羟基戊酸乙酯,最后质子化的反离子CF3SO3H作为氢转移梭子协助分子内脱醇—关环生成目标产物γ-戊内酯。进一步探讨不同金属苯基膦配合物的催化活性,证实金属适宜的配位能力是筛选催化剂的关键。理论计算结果为优化设计高性能的生物质转化催化剂提供一定的理论指导。 相似文献
14.
以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为功能单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂、甲醇及正己烷(14∶5,v/v)为二元致孔剂,通过原位聚合反应制备了聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(Poly(GMA-co-EDMA))毛细管整体柱。研究表明,制备的Poly(GMA-co-EDMA)整体柱具有良好的通透性和较低的柱压(1.5×106Pa,冲洗流速0.5 mL/min)。该整体柱对雌二醇、炔雌醇、雌酮和己烯雌酚的富集倍数分别为86、116、77和86。构建了整体柱在线微萃取接口装置,建立了整体柱在线固相微萃取-高效液相色谱(HPLC)测定爽肤水中痕量雌二醇、炔雌醇、雌酮和己烯雌酚的分析方法。该分析方法的检出限(S/N=3)为0.05~0.20μg/L。将方法应用于爽肤水中雌激素的检测,加标回收率为69.3%~111.3%,RSD5.0%。所建立的方法简单、快速、灵敏、准确,可满足爽肤水中痕量雌激素的分析。 相似文献
15.
应用长爪沙鼠建立日本血吸虫病动物模型, 观察实验性日本血吸虫病肝脏肉芽肿的超微结构改变. 采用腹部贴片法感染血吸虫尾蚴, 每只沙鼠感染(120±2)条尾蚴, 于5周后解剖, 取出肝脏做病理组织学和透射电镜观察. 结果发现, 肝脏切片H.E.(铁苏木素伊红)染色后可观察到虫卵肉芽肿产生, 透射电镜观察, 可见超微结构改变. 肝脏肉芽肿的超微结构的病变可以清晰地显示肉芽肿的发生机制, 为实验性研究血吸虫病的防治奠定了基础. 相似文献
16.
17.
采用原位聚合法,制备了聚氨酯(PU)/聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)/层状双金属氢氧化物(LDH)纳米复合体系(PU/PMMA/LDH).通过广角X射线衍射(WXRD)、透射电子显微镜(TEM)对其结构和形貌进行了表征,并通过热失重(TGA)、动态力学分析(DMA)和宽频介电谱(BDRS)研究了LDH含量(φ)对PU/PMMA体系热稳定性和弛豫行为的影响.结果表明,当φ<1 wt%时,LDH在聚合物基体中以剥离结构为主,PU/PMMA/LDH体系的玻璃化温度(Tg)降低,最大损耗因子(tanδmax)增大;而当φ>1 wt%时,LDH在聚合物基体中以插层结构为主,插层结构对聚合物分子链的限制使复合体系的Tg升高、tanδmax降低.LDH表面与PU硬段间的氢键作用,使复合体系的α介电弛豫转变随φ增加而向高温方向移动,弛豫过程激活参数增大. 相似文献
18.
以松香为原料、盐酸为催化剂、95%乙醇为重结晶溶剂进行超声波强化松香树脂酸异构化反应研究.通过正交优化实验考察了反应温度、反应时间、超声波频率、搅拌转速、盐酸用量对枞酸单离收率和纯度的影响,确定最佳异构化反应条件为: 超声频率47.2 kHz,反应温度55℃,盐酸用量0.06 mL盐酸·(g松香)-1 ,反应时间40 min,搅拌转速300 r·min-1,枞酸单离收率为31.76%,纯度为97.32%.采用气相色谱仪和圆盘旋光仪对枞酸产品进行了分析鉴定,实验值与文献值吻合. 相似文献
19.
采用全原子分子动力学模拟方法研究了纤连蛋白(FN)在金红石表面、23%石墨烯覆盖率的金红石表面、92%石墨烯覆盖率的金红石表面、石墨表面的吸附行为.模拟结果表明:FN在金红石表面吸附不稳定.通过石墨烯修饰二氧化钛表面可降低金红石表面的亲水性;当表面含有石墨烯层时,FN都将稳定地吸附在表面上.在23%石墨烯覆盖率的金红石表面上,FN的特异性识别位点朝向溶液而有利于整合素识别.DSSP分析结果显示在40 ns的分子动力学模拟过程中,FN的七个β-折叠结构在所有体系中均没有发生太大变化.由于有石墨烯层存在,表面附近水分子层密度减小.FN的表面吸附能随着表面石墨烯覆盖率的增加而增大.石墨烯修饰能加强二氧化钛表面对蛋白质的吸附.本工作可以为移植体修饰生物材料设计与开发提供参考. 相似文献
20.
在pH为5.0-5.4的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,克林霉素(Clin)与钯(Ⅱ)形成螯合阳离子,它能进一步与二碘荧光素(DIF),赤藓红(Ery),曙红Y(EY)等卤代荧光素类染料反应形成1:1:1的三元离子缔合物,此时将引起吸收光谱变化和荧光猝灭,同时还导致共振瑞利散射(RRS)的急剧增强并产生新的RRS光谱,钯(Ⅱ)-克林霉素与DIF,Ery和EY形成产物的最大散射波长分别位于285,287,32 1nm处,另外还有些较弱的散射峰存在。散射增强(ΔI)与克林霉素浓度在一定范围内成正比,可用于克林霉素的定量测定。对于DIF,Ery和EY体系的线性范围和检出限分别为0.025-2.1μg•mL-1和7.8 ng•mL-1,0.053-2.4μg•mL-1和16.0 ng•mL-1;以及0.038-2.4μg•mL-1和11.0 ng•mL-1。本文研究了适宜的反应条件,考察了共存物质的影响,表明方法有较好的选择性,基于三元离子缔合物的RRS光谱,发展了一种高灵敏、简便快速测定克林霉素的新方法。文中还对离子缔合物的组成,结构和反应机理,以及离子缔合物对吸收,荧光和RRS光谱的影响进行了讨论。 相似文献