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971.
We report a comprehensive theoretical study on the decarbonylation of acetaldehyde by Fe+ and Cr+. Various intermediates, transition states, and products involved in the decarbonylation reactions are fully optimized at the B3LYP/6-311+G(2df,2pd) level of theory. The potential energy surfaces (PESs) corresponding to [M,O,C2,H4]+(M=Cr and Fe) are examined in detail using B3LYP and CCSD(T) methods, respectively. The validity of these theoretical methods is calibrated with respect to the available thermochemical data. Calculations suggest that the Cr+ mediated decarbonylation of acetaldehyde takes place in four steps on the sextet surface: encounter complexation, C-C activation, aldehyde H-shift, and nonreactive dissociation, in good accordance with the Co+ mediated decarbonylation of acetaldehyde [Zhao, Zhang, Guo, Wu, Lu, Chem. Phys. Lett. 2005, 414, 28], while for the Fe+/acetaldehyde system decarbonylation can occur on both the quartet and the sextet PESs. The quartet pathway, which experiences spin-orbit coupling between the two surfaces, is energetically more favorable; whereas along the sextet decarbonylation coordinate several high-energy barriers are revealed. The theoretical results are compared with the experimental product kinetic energy and angular distributions of decarbonylation of acetaldehyde by Fe+ and Cr+ measured using a crossed-beam technique [Sonnenfroh, Farrar, J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 3521]. 相似文献
972.
The thermal dehydration and decomposition kinetics of CH2(COO)2Cu·2H2O were investigated using the non-isothermal method by thermogravimetry (TG) technique in N2. The iterative iso-conversional methods were applied to calculate the activation energy Ea of dehydration and decomposition, and the most probable mechanism function G(α) was determined by means of the master plots method. The pre-exponential factor A was obtained on the basis of Ea and G(α). Kinetic parameters (Ea and lnA) of dehydration were given as: Ea=139.79 kJ·mol-1, ln(A/s-1)=47.38. The mechanism function of the dehydration was G(α)=[-ln(1-α)]2/3, and the decomposition of CH2(COO)2Cu proceeds to completion by two distinct reactions. These two reactions overlap in the transition process (0.45<α<0.65). Kinetic parameters (Ea and lnA )of the first reaction of decomposition were: Ea=201.15 kJ·mol-1, ln(A/s-1)=52.29, and the mechanism function was G(α)=[1-α]-0.37. And in the second reaction G(α)=α+(1-α)ln(1-α), Ea=156.74 kJ·mol-1, ln(A/s-1)=39.58. 相似文献
973.
Yang LI Yu ZHANG Xiao Long WANG Zhi HUANG Xiao Ping CAOState Key Laboratory of Applied Organic Chemistry College of Chemistry Chemical Engineering Lanzhou University Lanzhou 《中国化学快报》2004,(6)
A convenient and rapid approach for the synthesis of piperamide alkaloids la ~ h by the recently developed one-flask Ramberg-Backlund reaction was described. The synthesis of 1e was reported for the first time. 相似文献
974.
通过2,4-二苯基-2,3-二氢-1H-1,5-苯并二氮杂(艹卓)与苯甲酰氯苯腙的[2+3]环加成反应制备了标题化合物,用X射线单晶衍射仪测定了其晶体结构.晶体属正交晶系,空间群为Fdd2.晶胞参数:a=1.762 8(4)nm,b=5.751 2(12)nm,c=1.022 7 nm,V=10.368(5)nm3,Z=16,Dc=1.262 g·cm-3,μ=0.075 mm-1,F(000)=4 160,1 139个可观测衍射点,R-0.046 1,Rw=0.056 0. 相似文献
975.
976.
羧甲基壳聚糖/明胶共混膜的结构表征与吸湿保湿性 总被引:11,自引:0,他引:11
壳聚糖通过羧甲基化得到水溶性N,O-羧甲基壳聚糖,并将其配制成4Wt%水溶液,与4Wt%明胶水溶液共混,成功制得了羧甲基壳聚糖/明胶共混膜。采用红外光谱、x射线衍射、扫描电镜对共混膜进行结构表征,结果表明,共混膜中羧甲基壳聚糖和明胶分子间存在着较强的相互作用及良好的相容性。通过共混膜的力学性能测试,发现当羧甲基壳聚糖含量为20%时,共混膜的抗张强度达到最大值(75MPa),分别比单独的羧甲基壳聚糖(45MPa)和明胶(43MPa)提高了66.7%和74%。经过吸湿和保湿性能测试,发现当羧甲基壳聚糖含量为80%时,吸湿率和保湿率分别为33.4%和69.2%,比单独的明胶膜分别提高了1.8倍和2.1倍。 相似文献
977.
1INTRODUCTIONInthepastfewyears,potassiumchannelacti-vatorshavegainedincreasingattentionbecauseoftheirclinicalpotentialapplicationsinvariousdiseases.Oneofthemostpotentcompoundsamongthisnewclassofdrugsisthebenzopyranderivativecroma-kalim[1~4].Benzopyranaswellasitsderivativesex-hibitsextensivepharmacologicalandbiologicalacti-vities[5],suchasantibacterialactivities[6,,antitumor7]activity[8],hypotensiveeffect[9],antiproliferationef-fect[10],etc.Thetitlecompoundbearingabenzo-pyranstructuraluni… 相似文献
978.
杯芳烃的分子设计(Ⅵ)--一种新的杯[4]磺胺衍生物的合成及晶体结构 总被引:2,自引:0,他引:2
杯芳烃是由酚单体通过亚甲基在羟基邻位桥连而成的环状低聚物, 它具有可调的杯状疏水空腔, 结构柔性较大, 构象可变, 并对中性分子和有机、无机离子具有选择性配位能力. 因此, 在其上下缘进行化学修饰所得到的杯芳烃衍生物可广泛应用于萃取分离、离子选择性电极、色谱分析、功能材料、催化及模拟酶等研究领域[1~4]. 相似文献
979.
980.
催化裂化汽油脱硫添加剂USY/ZnO/Al2O3的性能评价 总被引:15,自引:0,他引:15
在固定流化床催化裂化装置上,以减压蜡油为原料,对制备的U\r\nSY/ZnO/Al2O3催化裂化汽油脱硫添加剂的性能进行了评价.结果表明\r\n,随着添加剂添加量和剂油比的增加,生成汽油的硫含量降低.在500\r\n℃和剂油比为5的条件下,在FCC平衡催化剂中添加30%的添加剂时,汽\r\n油的硫含量可由不加添加剂时的1230μg/g降低到770μg/g左右.添\r\n加剂的添加量(10%)较低时,对催化裂化产物的分布基本没有影响;\r\n添加30%的添加剂时,焦炭的产率有所增加,但汽油收率基本不变.X\r\nRD表征结果表明,USY/ZnO/Al2O3添加剂中的ZnO对USY的晶相结构有\r\n一定的破坏作用,但随着反应与再生次数的增多,ZnO与Al2O3之间形成\r\n较为稳定的锌铝尖晶石结构,使添加剂的性能趋于稳定. 相似文献