全文获取类型
收费全文 | 10911篇 |
免费 | 2331篇 |
国内免费 | 4651篇 |
专业分类
化学 | 8195篇 |
晶体学 | 555篇 |
力学 | 865篇 |
综合类 | 692篇 |
数学 | 1690篇 |
物理学 | 5896篇 |
出版年
2024年 | 31篇 |
2023年 | 93篇 |
2022年 | 351篇 |
2021年 | 356篇 |
2020年 | 357篇 |
2019年 | 384篇 |
2018年 | 388篇 |
2017年 | 544篇 |
2016年 | 368篇 |
2015年 | 543篇 |
2014年 | 678篇 |
2013年 | 928篇 |
2012年 | 833篇 |
2011年 | 978篇 |
2010年 | 943篇 |
2009年 | 1050篇 |
2008年 | 1158篇 |
2007年 | 1115篇 |
2006年 | 1007篇 |
2005年 | 859篇 |
2004年 | 684篇 |
2003年 | 510篇 |
2002年 | 581篇 |
2001年 | 599篇 |
2000年 | 617篇 |
1999年 | 391篇 |
1998年 | 209篇 |
1997年 | 131篇 |
1996年 | 126篇 |
1995年 | 120篇 |
1994年 | 125篇 |
1993年 | 128篇 |
1992年 | 112篇 |
1991年 | 75篇 |
1990年 | 73篇 |
1989年 | 76篇 |
1988年 | 67篇 |
1987年 | 54篇 |
1986年 | 44篇 |
1985年 | 38篇 |
1984年 | 39篇 |
1983年 | 33篇 |
1982年 | 25篇 |
1981年 | 23篇 |
1980年 | 7篇 |
1979年 | 18篇 |
1976年 | 3篇 |
1966年 | 3篇 |
1964年 | 2篇 |
1959年 | 5篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
941.
金属铜(Ⅱ)配合物催化2,6-二甲基苯酚氧化偶合反应的动力学研究 总被引:5,自引:0,他引:5
合成了四种金属铜(Ⅱ)-四氮配合物,并用初始速率法研究了25 ℃时四种配合物催化H2O2氧化偶合2,6-二甲基苯酚生成3,3′,5,5′-四甲基联苯二醌反应的动力学. 结果表明此偶合反应符合Michaelis-Menten酶催化动力学,并由此获得了反应在不同配合物和不同pH值情况下的动力学参数k2和Km. 研究还发现不同的铜配合物其催化活性有不同的最适pH,具有较好电子共轭效应和合适刚柔性结构的铜配合物更有利于反应的进行. 对此催化反应的动力学机理研究发现,铜配合物的一级酸式电离中间物种是反应的主要催化活性物种. 质谱分析表明,此类铜配合物都能催化2,6-二甲基苯酚进行C-O偶合反应生成不同聚合度的高分子. 相似文献
942.
Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)Schiff碱配合物的合成及其对超氧离子的抑制作用 总被引:9,自引:0,他引:9
Schiff碱及其金属配合物具有抗菌、抗癌等生物活性[1],尤其是钴(Ⅱ)Schiff碱配合物具有催化及可逆载氧等特殊性能[2],引起人们极大的研究兴趣。本文合成了四种新型的未见文献报道的Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)Schiff碱配合物。研究表明这类配合物结构稳定、生物活性高,可作超氧化物歧化酶的模拟物,对超氧离子O2-自由基有良好的催化歧化作用。1实验部分11配体(5氯水杨醛缩盐酸氨基脲HL)的合成将等摩尔的自制5氯水杨醛[3](313g)的乙醇液滴加于盐酸氨基脲(223g)的中性水溶液中,在86℃的恒… 相似文献
943.
从理论上探讨了溶质在柱头产生的自富集作用过程,说明了进样时间及流动相组成对富集效果的影响规律,并以安息香和美芬妥因两种药物为例对理论加以验证.结果表明,较好地控制实验条件,在基本不影响柱效的情况下,可以达到十余倍的自富集效果. 相似文献
944.
1,5-二(2-羟基苯亚甲基)-二氨基硫脲与银配合物的合成、表征及抗癌活性研究 总被引:9,自引:0,他引:9
近年来,由于缩氨基硫脲类过渡金属配合物具有较高的抗癌、抗菌活性,受到化学界和药学界研究人员的广泛重视。实验证明不同缩氨基硫脲与不同过渡金属形成的配合物其抗癌活性不同。1,5-二(2-羟基苯亚甲基)-二氨基硫脲是一种水杨醛缩氨基硫脲类衍生物,而有关其银配合物的合成及抗肿瘤方面的研究目前尚未见报道。鉴于此,我们在以前工作的基础上合成了标题化合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱、摩尔电导和溶解性等测试,对配合物进行了表征。同时测定了配体和配合物的抗肿瘤活性,旨在为开发新的抗肿瘤药物提供理论依据。 相似文献
945.
高取代度淀粉醋酸酯的制备 总被引:12,自引:0,他引:12
改善淀粉热塑性的方法主要是用塑化剂对其进行处理和用化学方法制备淀粉衍生物,使羟基被长链取代,减弱淀粉分子间的氢键,大分子可在较低温度下运动,从而达到降低熔融温度的目的。近年来,对高取代度淀粉醋酸酯已有报道^[1-5],Sagar等^[2]认为,粉酯的取代度越高,侧链越长,热塑性和亲水性的改变就越明显,而且酯基可起到内增塑作用,可塑性的提高反映在材料的流变学,热学及力学性能的改变上,Maheras等^[3]用高取代度的淀粉醋酸酯和纤维素醋酸酯共混,制成了纤维和塑料制品,由于高取代度淀粉醋酸酯熔点较高,Brochers等^[4]提出通过加入分子量为100-1000的增塑剂,如甘油三醋酯等,可使熔融温度降到150℃左右,Tanaka等^[6]将淀粉和乙烯类化合物在酯化催化剂的作用下反应,得到的淀粉酯性能较为理想,分子量高,具有相当好的机械性能和耐水性,国外专利报道了以甲磺酸(MSA)为催化剂制备淀粉醋酸酯的方法^[7},但对其结构和性能尚未作系统的研究,本文以冰醋酸和醋酸酐为混合酸,MSA为催化剂,制得了具有较高取代度的高直链淀粉醋酸酯,并系统研究了反应温度,反应时间,反应物比例等不同反应条件对取代度的影响,通过红外分析,特性粘度测试,溶解性等分析手段,表征了高直链淀粉醋酸酯的结构与性能。 相似文献
946.
以芒柄花素为先导化合物,合成了一种新型的衍生物4′-甲氧基-7-乙氧基异黄酮,通过X射线单晶衍射法对它的结构进行了表征.为了研究化合物的电子结构,在其晶体结构基础上进行了量子化学计算.采用密度泛函理论(DFT),B3LYP方法,对其进行优化,优化结果与实验吻合良好并且被用于后面前线分子轨道及自然电荷布居分析的计算. 相似文献
947.
948.
依据生物活性叠加原理,以邻羟苯基和苯基吡唑为分子核心,构建了6种未见报道的N-[(1-芳基-3-苯基-吡唑-4-基)次甲基]-2-羟基苯甲酰肼衍生物.以芳胺为原料,经重氮化、还原、与苯乙酮缩合及Vilsmeier-Haack反应制得1-芳基-3-苯基-4-甲酰基吡唑,再与水杨酰肼反应制得目标化合物,其结构经IR,1HNMR和元素分析等验证.探讨了制备中间体(3a~3f)的反应机理,结果表明,1位芳环上取代基对关环反应有显著影响,供电基有利于关环反应的进行,吸电基则恰恰相反.抗菌活性测试表明,质量分数为0.01%的化合物对大肠杆菌和白色念珠菌的抑菌率高达100%,有极强的抑菌活性,对金黄色葡萄球菌的抑菌率达70%以上,有一定的抑菌活性,是一类极具潜力的抗真菌和抗革兰氏阴性菌的化合物.构效分析结果表明,1位芳基中引入Cl和Br等卤原子,能显著增强化合物的抑菌活性,而引入NO2和CH3基团,则会降低其抑菌活性. 相似文献
949.
950.