全文获取类型
收费全文 | 13793篇 |
免费 | 3004篇 |
国内免费 | 5200篇 |
专业分类
化学 | 9801篇 |
晶体学 | 608篇 |
力学 | 1200篇 |
综合类 | 779篇 |
数学 | 2368篇 |
物理学 | 7241篇 |
出版年
2024年 | 35篇 |
2023年 | 110篇 |
2022年 | 453篇 |
2021年 | 435篇 |
2020年 | 464篇 |
2019年 | 475篇 |
2018年 | 466篇 |
2017年 | 648篇 |
2016年 | 441篇 |
2015年 | 736篇 |
2014年 | 823篇 |
2013年 | 1082篇 |
2012年 | 1011篇 |
2011年 | 1122篇 |
2010年 | 1250篇 |
2009年 | 1337篇 |
2008年 | 1420篇 |
2007年 | 1271篇 |
2006年 | 1274篇 |
2005年 | 1212篇 |
2004年 | 877篇 |
2003年 | 617篇 |
2002年 | 604篇 |
2001年 | 605篇 |
2000年 | 755篇 |
1999年 | 450篇 |
1998年 | 228篇 |
1997年 | 184篇 |
1996年 | 153篇 |
1995年 | 167篇 |
1994年 | 137篇 |
1993年 | 150篇 |
1992年 | 149篇 |
1991年 | 104篇 |
1990年 | 87篇 |
1989年 | 88篇 |
1988年 | 94篇 |
1987年 | 89篇 |
1986年 | 61篇 |
1985年 | 39篇 |
1984年 | 61篇 |
1983年 | 59篇 |
1982年 | 38篇 |
1981年 | 36篇 |
1980年 | 44篇 |
1979年 | 21篇 |
1978年 | 6篇 |
1977年 | 8篇 |
1971年 | 5篇 |
1959年 | 6篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 0 毫秒
231.
The crystal structures of a pair isomers of [Co(3,3-tri)(amp)Cl][ZnCl4] (here 3,3-tri = N-(3-Aminoprop- yl)-1,3-propanediamine; amp=2-(Aminomethyl)pyridine) have been determined by single crystal X-ray diffrac-tion. They are the epimers with the only difference of the orientation of the Sec-NH proton in 3,3-tri ligand. The crystals with the anti-epimer (m1[ZnCl4]·CH3OH·H2O) are monoclinic, space group C2/c with eight molecules in a unit cell of dimensions a=30.401(5)?,b=8.0469(13)?,c=18.817(3)?,β=93.346(3)°,V=4595.3(12)?3,Dc=1.708g·cm-3,Z=8,F000=2416,R=0.0462,Rw=0.1304. The crystals of the syn-epimer (m2[ZnCl4]·H2O) are triclinic, space group P1 with two molecules in a unit cell of dimensions a=8.9752(12)?,b=9.8855(12)?,c=12.6886(16)?,α=89.228(3)°,β=76.447(2)°,γ=80.428(3)°,V=1078.8(2)nm3,Dc=1.721g·cm-3,Z=2,F000=568,R=0.0313,Rw=0.0929. The crystal parameters, such as bond lengths and angles, are well consistent with the data of an ab initio computational result (RHF/LANL2DZ opti-mised structure). The average error for bond length is about 1.6%, only two of them in the isomer m3 (Co-N2 and Co-N4) are over 3%, (3.09% and 4.28% respectively). The errormax for bond angle is 2.52%, the bond angles with an over 2% error are only 3.6% out of all bond angles. 相似文献
232.
<正>Molybdenum( I )-compound [Mo2(SC6H11)2(CO)8] 1, crystallizes in monoclinic, space group P21/c with a = 9.5863(9), b = 9.4469(9), c = 13.869(1) A, β = 99.697(2)°, V= 1238.1(2) A3, Z = 2,DC= 1.734 g/cm3, μ = 12.23 cm-1 and F(000) = 644. The finalR = 0.0455 and wR = 0.1159 for 1590 observed reflections with I> 2σ(I). 1 possesses a rhombic bimetallic core MoS2Mo with the Mo-Mo bond length of 2.975(1) and Mo-S of 2.485(2) A. 相似文献
233.
评述了作为配体催化剂的手性三配位及四配位磷化合物的合成及其在某些不对称的合反应中的应用。 相似文献
234.
微波作用下2,5-二取代-1,3,4-噁二唑的合成 总被引:2,自引:0,他引:2
2 ,5 二取代 1 ,3 ,4 二唑可用作药品 ,光敏物质 ,闪烁体 ,激光材料 ,高分子液晶单体等[1- 5] 。一种是以芳香酸与水合肼作为原料用多聚磷酸作为脱水环合剂来合成此类化合物[6 ] ,另一种是由芳香酸转变为芳香酰氯或酯 ,再与水合肼反应得到单酰肼或二酰肼 ,最后用三氯氧磷[7] ,五氧化二磷和五氯化磷[8] ,一氯三甲硅[9] 脱水环合 ;此外 ,用水合肼和尿素合成得到的氨基脲代替水合肼 ,与芳香酸缩合合成二唑[10 ] ,这些方法共同的缺陷是 :环合时间较长 ,少者 4~ 5h ,多则 8h。近年来 ,微波技术在有机合成及其杂环化合物的合成中得到了广… 相似文献
235.
为扩大稀土荧光配合物的应用范围,满足水溶液中微量铬的高灵敏高选择性探测要求,制备了一种基于水分散纳米无定形水杨酸甲酯铽配合物(A-MS-Tb)的高灵敏三价铬离子荧光传感器。结果表明:在水溶液中直接反应合成的配合物A-MS-Tb为无定形的纳米沉淀,其粒子尺度在50~100 nm之间,具有与报道的配合物晶体类似的组成。该配合物在494、549、591和625 nm处呈现出强的荧光发射,归属于铽离子的5D4→7FJ(J=6,5,4,3)能级跃迁。A-MS-Tb与晶体配合物的显著差别在于其在水中的悬浮稳定性和荧光稳定性更好,这对于其作为荧光材料和离子传感器非常重要。尤其突出的是,当将三价铬离子加入到它的水悬浮溶液中后,会减弱配体与铽离子之间的配位作用,导致其绿色荧光被淬灭。据此,构建了一种高灵敏测定溶液中铬离子浓度的荧光探针,并对其分析的选择性、灵敏度和抗干扰能力进行了评价。 相似文献
236.
H2S是煤气中的含硫成分,活性炭能否催化氧化煤气中的H2S形成活性硫,以促进H2S和Hg0的协同脱除是值得研究的。 本文首先通过程序升温脱附和热力学分析了低温情况下H2S对活性炭脱除Hg0的影响。 在较低吸附温度130 ℃下,H2S不仅不能作为硫源,还使活性炭对Hg0的吸附显著减弱,这主要是由于H2S对活性炭表面的吸附氧的消耗以及H2S对含氧官能团的氧的取代反应造成的。 在此基础上,进一步研究了高温下H2S对活性炭的影响,高温也不能使活性炭有效渗入单质硫。 所以无论低温还是高温情况下,利用H2S作为硫源使Hg0以HgS的形式脱除并不是活性炭脱汞的可行手段。 本文揭示了较宽的温度范围内H2S对单纯的活性炭脱除Hg0的影响机理,能为用于煤气脱汞的活性炭的设计以及作为负载时机理研究提供支持作用。 相似文献
237.
建立了液相色谱-串联质谱检测雄蜂蛹粉中50种抗生素残留(大环内酯类、喹诺酮类、磺胺类、四环素类、硝基咪唑类、林可霉素和氯霉素)的方法。样品经高氯酸溶液和醋酸铅溶液提取沉淀蛋白质,清液用磷酸氢二钾溶液调节pH值至8,经固相萃取净化后进行仪器分析。采用多反应监测正离子或负离子模式检测,可以一次完成对雄蜂蛹粉中50种目标化合物的定性和定量测定。50种抗生素的加标回收率为70.2%~118.3%,相对标准偏差(RSD)为1.8%~13.6%。该方法操作简便,灵敏度高,适用于雄蜂蛹粉中多种兽药残留的分析确证。 相似文献
238.
基于胶体金修饰的玻碳电极,利用电流~时间曲线法建立了一种简便、灵敏的组胺检测方法。优化了底液的pH值和组胺的电化学测试方法及条件,考察了修饰电极的电化学性能。结果表明,组胺在胶体金修饰电极上的响应电流(-I,μA)与其浓度(c,μmol/L)在0. 1~64μmol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为0. 033μmol/L,在带鱼和黄花鱼样品中的加标回收率分别为94. 4%~106%、91. 8%~106%,相对标准偏差分别为3. 2%、2. 5%。该法操作简单、检测速度快、成本低,适用于带鱼和黄花鱼等鱼样中组胺的测定。 相似文献
239.
240.
为克服目前合成方法存在收率较低,反应时间长、产品分离困难等不足,本文以β-D-葡萄糖、乙酰溴为原料,经乙酰化、溴代反应合成了糖基体2,3,4,6-O-四乙酰基-α-D-溴代葡萄糖,再与4-羟基苯甲醛衍生物经糖苷化反应合成了5种4-甲酰基苯基(2,3,4,6-O-四乙酰基)-β-D-葡萄糖苷衍生物。 在合成4-甲酰基苯基(2,3,4,6-O-四乙酰基)-β-D-葡萄糖苷衍生物的过程中,采用10%(质量分数)NaOH溶液为缚酸剂,三(3,6-二氧杂庚基)胺(TDA-1)为相转移催化剂,反应物的收率为61%~69%,并应用核磁共振技术确定了产品的结构。 该方法具有产品收率较高,反应温和、操作简单等优点。 相似文献