全文获取类型
收费全文 | 16633篇 |
免费 | 2986篇 |
国内免费 | 6296篇 |
专业分类
化学 | 11970篇 |
晶体学 | 852篇 |
力学 | 1302篇 |
综合类 | 576篇 |
数学 | 2335篇 |
物理学 | 8880篇 |
出版年
2024年 | 50篇 |
2023年 | 144篇 |
2022年 | 630篇 |
2021年 | 606篇 |
2020年 | 615篇 |
2019年 | 579篇 |
2018年 | 542篇 |
2017年 | 834篇 |
2016年 | 616篇 |
2015年 | 903篇 |
2014年 | 1099篇 |
2013年 | 1357篇 |
2012年 | 1272篇 |
2011年 | 1497篇 |
2010年 | 1556篇 |
2009年 | 1615篇 |
2008年 | 1755篇 |
2007年 | 1504篇 |
2006年 | 1544篇 |
2005年 | 1306篇 |
2004年 | 965篇 |
2003年 | 711篇 |
2002年 | 627篇 |
2001年 | 706篇 |
2000年 | 753篇 |
1999年 | 384篇 |
1998年 | 220篇 |
1997年 | 170篇 |
1996年 | 161篇 |
1995年 | 133篇 |
1994年 | 138篇 |
1993年 | 132篇 |
1992年 | 165篇 |
1991年 | 59篇 |
1990年 | 84篇 |
1989年 | 68篇 |
1988年 | 84篇 |
1987年 | 56篇 |
1986年 | 45篇 |
1985年 | 37篇 |
1984年 | 37篇 |
1983年 | 42篇 |
1982年 | 20篇 |
1981年 | 24篇 |
1980年 | 10篇 |
1979年 | 30篇 |
1978年 | 6篇 |
1977年 | 4篇 |
1971年 | 4篇 |
1959年 | 6篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
991.
为了在分子层次上揭示相关催化反应的机理, 人们对过渡金属氧化物团簇与碳氢化合物分子反应进行了大量研究. 相比于过渡金属氧化物团簇阳离子, 阴离子对一些碳氢化合物的活性弱得多, 因此研究还很少. 在本工作中, 我们通过激光溅射产生钒氧团簇阴离子VxOy, 产生的团簇在接近热碰撞条件下与烷烃(C2H6和C4H10)以及烯烃(C2H4和C3H6) 在一个快速流动反应管中进行反应, 飞行时间质谱用来检测反应前后的团簇分布. 在VxOy与烷烃的反应中, 生成了产物V2O6H-和V4O11H-; 在与烯烃的反应中, 产生了相应的吸附产物V4O11X-(X=C2H4或C3H6). 密度泛函理论计算表明: V2O-6和V4O-11可以活化烷烃(C2H6和C4H10)的C—H键, 也可以与烯烃(C2H4和C3H6)发生3+2环化加成反应形成一个五元环结构(-V-O-C-C-O-), C—H键活化与环加成反应都需经历可以克服的反应能垒. 理论计算与实验观测结果相符合. V2O-6和V4O-11团簇都具有氧原子自由基(O·或O-)的成键特征, 活性O-物种也经常出现在钒氧催化剂表面, 因而本研究在分子水平上, 揭示了表面活性氧物种与碳氢化合物反应的机理. 相似文献
992.
N- aryl substituted benzenesulfamides are often used as heating-sensitive recording material1, thermal printing material2, sensitizer3 and developer4. Moreover, some of the benzenesulfamides have antifungal activities5. Many methods have been described for preparation of sulfamides. They are used to carry out in solvent8 or in solid phase condition9. These methods required solvent or solid support and even required heating or cooling. At the same time, the process of these methods is complex. Now we have developed a new method to prepare N-aryl substituted toluenesulfamides under solvent-free conditions.In recent years, solvent-free technology has gained popularity in organic synthesis. For instance,solidstate reaction and microwave reaction have received considerable attention. Solvent-free synthesis of amides has been reported10-11. This technology has many advantages such as high efficiency and selectivity, easy separation and environmental acceptability. All these merits are in accord with green chemistry's requirements of energy-saving, high efficiency and environmental benefits.In our paper, we used a simple and efficient method for preparing N-aryl substituted toluenesulfamides under solvent-free conditions, as a replacement for classic solvent, which gives many environmental benefits.All reactions were completed at room temperature by co-grinding in an agate mortar for 3-20min and the results are shown in Table 1.In conclusion, we have developed an efficient and convenient method of preparation N-aryl substituted toluenesulfamides in high yields. It symbols an improvement for synthesis of benzenesulfamides. 相似文献
993.
LiZHANG NaLI FengLinZHAO KeAnLI 《中国化学快报》2004,15(6):671-674
The interaction between heparin and neutral red was investigated by molecular spectroscopic methods. The change of all spectra suggested that positively charged neutral red had interacted with negatively charged heparin. The study of influence factors indicated that electrostatic force and hydrophobic bond might be involved in the interaction. The total binding number per disaccharide unit and intrinsic binding constant were obtained using Scatchard model. 相似文献
994.
ZheMingNI WeiHuaYU ShaoFenZHAO ZhongHuaGE 《中国化学快报》2004,15(8):989-992
Magnesium aluminium hydrotalcite (Mg-Al-HT) with molar ratio of Mg-to-Al of 3 to 1 was prepared and characterized by X-ray diffraction (XRD) and infrared spectra (IR). The performances of Mg-Al-HT for the adsorption and desorption of NOx were studied. The results indicated that the adsorption capacity of the hydrotalcite for NOx was 1398.2mg/g, and it was higher than the acticarbon‘s. The adsorption capacities depended on adsorption time and temperature.Mg-Al-HT could be regenerated by thermal decomposition, and the adsorption efficiency had not changed markedly after three cycles. 相似文献
995.
HuaRongZHAO XiaoFengLI XinJianZHAO YangPingNIU 《中国化学快报》2004,15(11):1292-1294
Aryl selenoamides react smoothly with a-haloacetic acid in various alcohol to givecorresponding bis(carboxyalkylmethyl) diselenides in good yields. 相似文献
996.
997.
TaoJIANG BuXingHAN GuoYingZHAO ZhongHaoLI YanHongCHANG HaiXiangGAO JunChunLI 《中国化学快报》2004,15(3):296-299
The oxidation of styrene with molecular oxygen catalyzed by PdCl2 CuCl2 has been investigated in supercritical CO2 with a batch reactor. The oxidative system of styrene contains four components at the beginning and seven components during the reaction. The critical temperature, critical pressure, and critical density at different conversions are determined by using a high-pressure view cell. The effect of phase behavior on the conversion and selectivity were studied. Experimental results showed that the critical parameters of the reaction mixture at fixed initial molar ratio changed with the conversion of reactant. The conversion of styrene reached maximum near the critical density of the reaction mixture. Product selectivity also varied with density of reaction mixture and could be tuned to some degree. 相似文献
998.
在B3LYP/6-31G(d,p)水平,全优化Mg2+、Ca2+、Mn2+、Co2+、Zn2+、Cu2+、Ni2+、Cd2+ (用有效实势(ECP) 方法处理)与腺嘌呤(A) N(1)、N(7)位点配位的两类配合物气相结构,通过相互作用能和自由能分析分别得出两位点对所研究金属离子的选择性顺序;后采用Onsager模型,优化其在水溶液(=78.39)中的结构,讨论溶剂效应对上述顺序的影响;通过相对自由能分析分别得出气相和溶液中,同种金属对两位点的选择性规律。溶液中金属离子与N(7)位配位的相对优选顺序为:Co2+ > Mg2+ > Cd2+ > Ca2+ > Zn2+ > Mn2+ > Ni2+ > Cu2+。 相似文献
999.
以茄呢醇为起始原料和茄呢基哌嗪为关键中间体合成了 4个N 酰基 N′ 茄呢基哌嗪 ( 4a~ 4d) ,以及 2个含葡萄糖单元的N ( 2 全乙酰葡萄糖基苯甲酰基 ) N′ 茄呢基哌嗪 ( 5 )和N ( 2 葡萄糖基苯甲酰基 ) N′ 茄呢基哌嗪 ( 6) ,共 6个新茄呢基哌嗪衍生物 .其结构经元素分析 ,IR ,1HNMR和MS确证 .测试了化合物 4c ,5 ,6对三种人癌细胞 (Bel 740 2 ,KB ,HCT 8)的体外生理活性 ,初步结果表明化合物 6比 4c和 5对三种所测细胞有更好的抑制效果 相似文献
1000.
以“科学和工程实践”的8大环节和学习者主体性2个维度建立模型,分析上海科学技术出版社出版的高中化学教科书中的实践活动。发现此教科书中的实践十分注重分析环节,能较好发挥学生主体性的环节有:科学实践中的分析解释数据环节;工程实践中的建模、计划、实施调查等环节。但总体上工程实践不足,无论科学实践还是工程实践,在提出问题、设计步骤这2个环节上学生过于被动。据此认为,在化学教科书实践活动的修改或教学优化上,应增强学生的主动性,除了要开展科学探究活动,也要适当增加工程设计等活动。 相似文献