首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   10471篇
  免费   1556篇
  国内免费   1251篇
化学   7485篇
晶体学   118篇
力学   667篇
综合类   67篇
数学   1283篇
物理学   3658篇
  2024年   44篇
  2023年   252篇
  2022年   339篇
  2021年   372篇
  2020年   423篇
  2019年   443篇
  2018年   380篇
  2017年   362篇
  2016年   506篇
  2015年   502篇
  2014年   574篇
  2013年   781篇
  2012年   870篇
  2011年   939篇
  2010年   653篇
  2009年   594篇
  2008年   726篇
  2007年   604篇
  2006年   552篇
  2005年   412篇
  2004年   368篇
  2003年   279篇
  2002年   310篇
  2001年   211篇
  2000年   202篇
  1999年   257篇
  1998年   181篇
  1997年   132篇
  1996年   141篇
  1995年   136篇
  1994年   100篇
  1993年   109篇
  1992年   89篇
  1991年   88篇
  1990年   77篇
  1989年   58篇
  1988年   43篇
  1987年   36篇
  1986年   21篇
  1985年   32篇
  1984年   22篇
  1983年   14篇
  1982年   12篇
  1981年   5篇
  1980年   4篇
  1979年   3篇
  1978年   5篇
  1976年   3篇
  1975年   3篇
  1957年   3篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
191.
KCl-LiCl-H2O体系热力学性质的研究   总被引:6,自引:3,他引:6  
用K-ISE、Li-ISE和Cl-ISE测定了25 ℃时体系中KCl、LiCl的平均活度系数, 溶液的离子强度从0.1~4.0 mol·kg~(-1), 组成范围从纯的KCl到纯的LiCl。将Pitzer方程应用于测定结果, 用多元线性回归方法求出了Pitzer参数。  相似文献   
192.
Two novel ent-kauranoids with new sub-skeleton types, gesneroidins G and H were isolated as white powder from the ether extract of the leaves of Isodon gesneroides through normal phase column chromatography. Their structures were elucidated as 3β,6α,7β-triacetoxyl-15-hydroxyl-14-oxo-ent- 15,16-seco-kaur-11,17-olide and Iα-hydroxyl-3β,6α,7β,11 β-tetraacetoxyl-ent-nor-15,17-kaur-8,16-olide on the basis of the spectral evidences including ID and 2D NMR spectra.  相似文献   
193.
用TRP技术研究了以全硅MCM-41(Si-MCM-41)和HNO3交换的全硅MCM-41(H-MCM-41)为载体制备的Ni-Mo、Co-Mo和Ni-W加氢脱硫(HDS)催化剂的还原性能,并以0.8(wt)%二苯并噻吩(DBT)的十氢萘溶液为模型化合物,在高压固定床反应器上考察了上述催化剂的加氢脱硫(HDS)反应性能。结果表明,Si-MCM-41经稀HNO3交换后,所担载的Ni-Mo和Ni-W催化剂还原性能、HDS活性和加氢活性有显著变化,但对Co-Mo催化剂影响不大。这说明在Ni-Mo/H-MCM-41和Ni-W/H-MCM-41中可能存在氢溢流现象,DBT的HDS活性与载体表面酸性和氢溢流有关。  相似文献   
194.
CuO-BaO/SiO2催化剂的结构表征   总被引:9,自引:0,他引:9  
以XRD、XPS和EXAFS手段对CuO-BaO/Sic2催化剂及其还原态的结构进行了研究.结果表明,在CuO-BaO/SiO2体系中铜和钡都是以氧化态的形式存在,超细SiO2载体对所负载的CuO的结构有影响.随着样品负载量的逐渐降低,Cu-O和Cu-Cu睡的健长和配位数逐渐征小,而且低载量样品的健长和配位数减小的幅度最大.在总负载量>13.39%的样品中,CuO以晶相的形式存在;总负载量<13.39%的样品中,CUO呈现单层分布的高分出状态.还原态样品中钢以本价铜的形式存在,随负载量的降低,还原态Cu-Cu健的镇长和配位数也分别呈现出逐渐减小的趋势.还原态中心铜原子在催化剂表面的分布状态基本上保持了氧化态催化剂中CuO物相的分市状态.  相似文献   
195.
Synthesis of programmable atom-like nanoparticles (PANs) with high valences and high yields remains a grand challenge. Here, a novel synthetic strategy of microfluidic galvanic displacement (μ-GD) coupled with microfluidic DNA nanoassembly is advanced for synthesis of single-stranded DNA encoder (SSE)-encoded PANs for reliable surface-enhanced Raman scattering (SERS) sensing. Notably, PANs with high valences (e.g., n-valence, n = 12) are synthesized with high yields (e.g., >80%) owing to the effective control of interfacial reactions sequentially occurring in the microfluidic system. On the basis of this, we present the first demonstration of a PAN-based automatic analytical platform, in which sensor construction, sample loading and on-line monitoring are carried out in the microfluidic system, thus guaranteeing reliable quantitative measurement. In the proof-of-concept demonstration, accurate determination of tetracycline (TET) in serum and milk samples with a high recovery close to 100% and a low relative standard deviation (RSD) less than 5.0% is achieved by using this integrated analytical platform.

A novel synthetic strategy is presented for microfluidic preparation of programmable atom-like nanoparticles with high valences and high yields.  相似文献   
196.
197.
神经生长因子的化学发光标记与检测   总被引:1,自引:0,他引:1  
以辣根过氧化物酶(HRP)和吖啶酯(AE)为化学发光标记试剂分别标记神经生长因子(NGF)单克隆抗体,经分离纯化制成标记抗体(HRP-Ab,AE-Ab),采用化学发光免疫分析法(CLIA)对NGF进行检测,其检出限为0.5ng/mL,线性范围为2~128ng/mL.10例样本分别用CLIA和RIA进行检测,其结果无显著性差异.  相似文献   
198.
We present herein an innovative host–guest method to achieve induced molecular chirality from an achiral stilbazolium dye (DSM). The host–guest system is exquisitely designed by encapsulating the dye molecule in the molecule-sized chiral channel of homochiral lanthanide metal–organic frameworks (P-(+)/M-(−)-TbBTC), in which the P- or M-configuration of the dye is unidirectionally generated via a spatial confinement effect of the MOF and solidified by the dangling water molecules in the channel. Induced chirality of DSM is characterized by solid-state circularly polarized luminescence (CPL) and micro-area polarized emission of DSM@TbTBC, both excited with 514 nm light. A luminescence dissymmetry factor of 10−3 is obtained and the photoluminescence quantum yield (PLQY) of the encapsulated DSM in DSM@TbTBC is ∼10%, which is close to the PLQY value of DSM in dilute dichloromethane. Color-tuning from green to red is achieved, owing to efficient energy transfer (up to 56%) from Ln3+ to the dye. Therefore, this study for the first time exhibits an elegant host–guest system that shows induced strong CPL emission and enables efficient energy transfer from the host chiral Ln-MOF to the achiral guest DSM with the emission color tuned from green to red.

Homochiral Ln-MOFs are synthesized to encapsulate achiral dyes to induce strong circularly polarized luminescence with a luminescence dissymmetry factor of 10−3.  相似文献   
199.
模板组装Fe纳米线阵列及其微结构   总被引:12,自引:0,他引:12  
铝在硫酸溶液中经直流阳极氧化,得到多孔铝阳极氧化膜(AAO). 以AAO膜为模板,通过交流电沉积的方法,在AAO模板孔内成功组装了Fe纳米线.TEM分析表明,Fe纳米线的长度约为2.5 μm,其长度分布十分均匀;粗细均匀,直径约为25 nm. XRD实验分析证实,所制备的Fe纳米线为α-Fe.选区电子衍射(SAED)实验分析表明,α-Fe纳米线具有单晶结构.  相似文献   
200.
The phytochemical investigation of the more polar fractions from the leaves and twigs of Taxus sumatrana (Taxaceae) afforded five new taxane diterpene esters, tasumatrols P–T ( 1 – 5 ) possessing an 11(15→1),11(10→9)‐diabeotaxane skeleton. Compounds 1, 4 , and 5 contain an α‐hydroxy group at C(14), while 3 has no OH group at either C(13) or C(14). Compound 2 is a natural 4,5‐acetonide derivative, while 4 has an unusual spiro‐connected 2‐hydroxy‐2‐phenyl‐1,3‐dioxolane ring. Ten known taxoids, were also isolated in the course of the chromatographic fractionation. Five additional new O‐acetyl derivatives 3a, 4a, 4b, 5a , and 5b were prepared from the taxanes 3 – 5 . The structures of all new compounds were established on the basis of their spectroscopic analyses. Compound 1 showed mild cytotoxic activity against human Hela and Daoy tumor cells.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号